Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Атомная структура стеклообразных сульфида мышьяка и диоксида кремния

Диссертация: Атомная структура стеклообразных сульфида мышьяка и диоксида кремния
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Одним из наиболее распространенных способов получения структурной информации традиционно являются дифракционные методы исследования, однако, отсутствие трансляционной симметрии в стеклах делает невозможным применение ряда математических упрощений, позволяющих однозначно расшифровать структуру кристаллов на основании одних только экспериментальных данных. Проводя Фурье-преобразование угловой… Читать ещё >

Атомная структура стеклообразных сульфида мышьяка и диоксида кремния (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Обзор результатов исследований атомной структуры стеклообразных AS2S3 и БЮг
    • 1. 1. Исследования атомной структуры стеклообразного сульфида мышьяка
    • 1. 2. Исследования атомной структуры стеклообразного диоксида кремния
    • 1. 3. Выводы по результатам исследований атомной структуры стеклообразных AS2S3 и Si и постановка основных задач данного исследования
  • Глава 2. Методика получения, обработки и интерпретации экспериментальных данных
    • 2. 1. Методика проведения рентгендифракционных экспериментов и обработки их результатов
    • 2. 2. Вычисление функций радиального распределения атомной плотности (ФРРА) стеклообразных веществ
    • 2. 3. Применение фрагментарной модели для интерпретации ФРРА стеклообразных веществ
    • 2. 4. Основные преимущества используемой методики
  • Глава 3. Анализ структуры стеклообразного As2S в рамках фрагментарной модели
    • 3. 1. Сравнение ФРРА стеклообразного As2S3 с 101 модельными ФРРА структурных фрагментов кристаллов-аналогов
    • 3. 2. Анализ перестройки атомной структуры AS2S3 при стекловании
    • 3. 3. Выводы из анализа строения стеклообразного AS2S
  • Глава 4. Анализ структуры стеклообразного Si в рамках фрагментарной модели
    • 4. 1. Сравнение ФРРА стеклообразного As2S3 127 с модельными ФРРА структурных фрагментов кристаллических модификаций диоксида кремния
    • 4. 2. Анализ природы стеклования исследуемого стеклообразного S
    • 4. 3. Выводы из анализа строения стеклообразного SiC>
    • 5. Основные
  • выводы по диссертационной работе

Целый ряд специфических особенностей физических свойств структурнонеупорядоченных веществ, к которым относятся классические стекла, делает их гораздо более перспективными для использования в различных отраслях производства, чем кристаллические вещества. Так, например, явление переключения (обратимый переход в низкоомное состояние в результате воздействия переменного тока) и фотостимулированные структурные превращения в халькоге-нидных стеклах позволяют широко использовать эти материалы для создания переключающих и запоминающих устройств, в качестве сред для оптической записи информации, а также в ксерографии. Низкий коэффициент поглощения в ИК-области и высокая лазерная прочность обуславливают активное применение халькогенидных стекол для создания волоконных оптических линий связи и оптических интегральных схем. Перспективная область использования кварцевых стекол, прозрачных в УФ диапазоне, связана с потребностью создания оптических систем с повышенной разрешающей способностью, достигаемой переходом на короткие длины волн.

Открытие того факта, что аморфные вещества, подобно кристаллическим, могут быть диэлектриками, полупроводниками и металлами, привело к переоценке роли периодичности (как известно, электрические свойства кристаллов объясняются зонной теорией, полностью основанной на существовании дальнего порядка). В 1960 г. А. Ф. Иоффе и А. Р. Регель высказали предположение о том, что электрические свойства некристаллических веществ определяются их структурой в области ближнего и среднего порядков и, таким образом, структурные исследования позволяют контролировать электрофизические параметры и являются необходимым условием внедрения этих материалов в практику на этапе создания систем с заданными свойствами.

Одним из наиболее распространенных способов получения структурной информации традиционно являются дифракционные методы исследования, однако, отсутствие трансляционной симметрии в стеклах делает невозможным применение ряда математических упрощений, позволяющих однозначно расшифровать структуру кристаллов на основании одних только экспериментальных данных. Проводя Фурье-преобразование угловой зависимости интенсивности излучения, рассеянного на стеклообразном веществе, можно рассчитать функцию радиального распределения атомной плотности (ФРРА) стекла, которая представляет собой модифицированную функцию распределения межатомных расстояний и содержит информацию о значениях наиболее вероятных межатомных расстояний, дисперсии распределения межатомных расстояний относительно их наиболее вероятных значениях и значениях координационных чисел. Поскольку, на основании одной только ФРРА некристаллического вещества нельзя определить значения углов между связями и тип межатомных расстояний, формирующих тот или иной пик ФРРА, для анализа структуры стекол необходимо использовать структурные модели, проверка адекватности которых подразумевает сопоставление характеристик модели (плотность, структура в области ближнего порядка, функция распределения межатомных расстояний и т. д.) с аналогичными экспериментальными данными.

Несмотря на то, что исследования строения оксидных и халькогенидных стекол начались практически одновременно с развитием методики проведения дифракционных экспериментов, до настоящего времени не построены структурные модели, позволяющие описывать строение данных стеклообразных веществ в области, превышающей область ближнего порядка (первые две — три координационные сферы). Более того, не существует единого мнения относительно возможности существования в стеклах наноразмерных областей, расположение атомов в которых является упорядоченным, и структуру халькогенидных и оксидных стекол традиционно описывают с позиций двух противоборствующих теорий строения стекол: кристаллитной модели и модели непрерывной неупорядоченной сетки Захариасена.

Согласно Захариасену, в стекле сохраняются структурные единицы, являющиеся базовыми структурными фрагментами в соответствующих кристаллических аналогах (например, тетраэдры S1O4 в кристаллах SiC^), но беспорядочное сочленение таких структурных единиц приводит к возникновению непрерывной пространственной сетки, лишенной периодичности, симметрии и дальнего порядка. Необходимо отметить, что теория Захариасена не потеряла свою популярность вплоть до настоящего времени, несмотря на то, что в литературе приведено достаточно большое количество экспериментальных фактов, свидетельствующих о присутствии в стеклообразных AS2S3 и SiC>2 упорядоченных областей, размеры которых составляют несколько нанометров.

Для построения конкретной трехмерной структуры стеклообразных веществ в рамках модели Захариасена, как правило, используют методики компьютерного моделирования (метод Монте-Карло, релаксационный метод и метод молекулярной динамики), суть которых сводится к получению методом итераций конфигурации атомов, соответствующей локальному минимуму на поверхности потенциальной энергии. Результаты моделирования структуры стеклообразных веществ с помощью метода молекулярной динамики или релаксационного метода в значительной мере зависят не только от выбора конкретного вида межатомного потенциала и подгоночных параметров, но и от начальных координат атомов и способа релаксации, поскольку при значительной вариации начальных координат частиц системы структура в процессе релаксации попадает в разные локальные потенциальные минимумы. Метод Монте-Карло подразумевает случайное изменение координат частиц системы с целью получения структуры, ФРРА и интерференционная функция которой совпадают с аналогичными функциями для реального стекла. Модели, сконструированные с помощью метода Монте-Карло, как правило, плохо согласуются с экспериментальными данными о структуре стекла в области ближнего порядка и не являются стабильными в результате релаксации с подходящим межатомным потенциалом. Проведение процедуры минимизации по энергии гарантирует только то, что энергия моделируемой структуры соответствует одному из множества локальных энергетических минимумов, возможных для данной системы. К недостаткам методов компьютерного моделирования также можно отнести ограниченный размер получаемых структурных моделей (как правило, несколько сотен частиц), что связано с необходимостью уменьшения требуемого для расчета компьютерного времени.

Моделирование структуры стекол в рамках кристаллитной теории, как правило, подразумевает расчет модельных кривых интенсивности рассеянного излучения с помощью обратного Фурье-преобразования ФРРА кристаллических аналогов исследуемого некристаллического вещества, область корреляции которых ограниченна искусственным образом. На основании сравнения полученных функций с аналогичными экспериментальными кривыми для исследуемого стекла делают выводы о том, структурные фрагменты какого кристаллического аналога присутствуют в стекле и каковы размеры этих фрагментов. Использование данной методики не позволяет анализировать возможность сосуществования в стеклах структурных фрагментов различных полиморфных модификаций или присутствия фрагментов, межатомные расстояния в которых деформированы некоторым образом относительно аналогичных межатомных расстояний в соответствующем кристаллическом аналоге. По всей видимости, именно эти факторы являются причиной того, что для многих стеклообразных веществ, в том числе и стеклообразного диоксида кремния, не удается получить приемлемое совпадение экспериментальной угловой зависимости интенсивности рассеянного излучения с аналогичными модельными кривыми, рассчитанными для структурных фрагментов всех кристаллических аналогов. В литературе также представлены структурные модели стекол, полученные с помощью введения некоторых произвольных искажений в структурные фрагменты кристаллических аналогов. Использование такого подхода для моделирования структуры стеклообразных AS2S3 и Si02 не позволяет получить совпадения модельных и экспериментальных ФРРА и кривых интенсивности рассеянного излучения, однако, даже в случае если такое совпадение получено, нет никакой гарантии, что нельзя сконструировать другую модель, так же хорошо согласующуюся с экспериментальными данными.

Таким образом, актуальность темы исследования данной диссертации обусловлена отсутствием общепринятых представлений о структуре классических стеклообразных веществ и методики, позволяющей исследовать строение стекол в области среднего порядка г~ (4-НО)А.

В данной работе анализ структуры стеклообразных AS2S3 и SiC>2 проводится в рамках фрагментарной модели, опирающейся на кристаллитную теорию строения стеклообразных веществ, и заключается в сопоставлении ФРРА стекол, построенных на основании результатов дифракционных экспериментов, с модельными ФРРА структурных фрагментов соответствующих кристаллических аналогов. Использование данной методики позволяет исследовать возможность сосуществования в стеклообразных веществах структурных фрагментов нескольких различных кристаллических аналогов и определять, каким образом деформируется их структура при стекловании. Фрагментарная модель использует математический аппарат метода функций пар атомов, в рамках которого можно рассчитать парциальный вклад межатомных расстояний разного типа в модельные ФРРА структурных фрагментов и определить какие именно межатомные расстояния формируют каждый пик ФРРА стекла и деформация каких межатомных расстояний, характерных для кристалла — аналога, приводит к стеклованию.

Цель работы заключается в анализе атомной структуры стеклообразных AS2S3 и Si02 в области ближнего и среднего порядков с помощью фрагментарной модели. Из поставленной цели вытекают следующие задачи исследования:

1. Для расчета ФРРА исследуемых стекол, информативных в области среднего порядка, необходимо провести серию рентгендифракционных экспериментов на мягком излучении, что позволяет получить высокоразрешенную кривую интенсивности рассеянного излучения в области малых значений дифракционного вектора, и на жестком излучении для учета интенсивности рассеяния в области больших значений дифракционного вектора.

2. Расчет ФРРА стеклообразных AS2S3 и S1O2, содержащих достоверную информацию о распределении межатомных расстояний в области ближнего и среднего порядков (г~1нм).

3. Построение модельных ФРРА структурных фрагментов всех известных кристаллических аналогов стеклообразных сульфида мышьяка и диоксида кремния с учетом парциальных вкладов межатомных расстояний разного типа.

4. Анализ атомной структуры стеклообразных As2S3 и Si02 в рамках фрагментарной модели и исследование перестроек структуры кристаллов — аналогов при стекловании.

Объекты и методы исследования Объектами исследований являются:

— стеклообразный сульфид мышьяка As2S3, полученный в Санкт-Петербургском Политехническом Университете методом плавления смеси мышьяка и серы в запаянной под высоким вакуумом кварцевой ампуле.

— спектрально — чистое кварцевое стекло, которое использовали в полупроводниковой промышленности в качестве держателя при проведении процессов диффузии.

Выбор объектов исследования обусловлен необходимостью демонстрации возможностей фрагментарной модели для описания структуры стеклообразных веществ, отличающихся по физико-химическим свойствам и характеру сил межатомного взаимодействия.

Обработку результатов рентгендифракционных экспериментов (исключение интенсивности фона и нормировку экспериментальных кривых интенсивности) проводили по методу Стецива — Набитовича — Волущука. ФРРА исследуемых стекол, рассчитанные на основании Фурье-преобразования кривых интенсивности рассеянного излучения в рамках К — приближения, интерпретировали с помощью фрагментарной модели, опирающейся на кристаллитную теорию строения стеклообразных веществ. При построении модельных ФРРА структурных фрагментов кристаллических аналогов исследуемых стекол использовали математический аппарат модернизированного метода функций пар атомов, разработанного Финбаком — Уорреном.

Научная новизна. В результате проведенного исследования получены следующие результаты, характеризующиеся научной новизной:

1. Функции радиального распределения атомной плотности (ФРРА) исследуемых стеклообразных AS2S3 и SiC>2, рассчитанные с учетом тонкой структуры кривых интенсивности рассеяния рентгеновского излучения, являются более разрешенными, чем ФРРА аналогичных стекол, представленные в современных литературных источниках, и содержат достоверную структурную информацию в области упорядочения до ~10А, тогда как литературные ФРРА информативны только в области до г = (6 — 8) А.

2. Применение фрагментарной модели к анализу полученных ФРРА позволило сделать вывод о том, что исследуемые стеклообразные AS2S3 и SiC>2 содержат структурные фрагменты двух различных кристаллических аналогов, размер которых не менее 1 нм.

3. Стеклообразный As2S3 содержит структурные фрагменты кристаллических AS2S3 и AS4S5, причем количество структурных фрагментов As4S5 в стекле не превышает 10-т- 15 молярных %. Ближайшие молекулы As4S5 встраиваются в соседние слои, что приводит к увеличению расстояний между слоями в направлении нормали к плоскости слоя на величину ~ 0.35А.

4. Валентные углы (Si-O-Si) между соседними базовыми структурными фрагментами Si04 в исследуемом стеклообразном диоксиде кремния принимают значения, равные значениям аналогичных валентных углов в Р — кварце и Р — тридимите, а не являются шарнирными, как это предполагается в модели непрерывной неупорядоченной сетки Захариасена, традиционно применяемой для описания строения стеклообразного SiC>2.

5. В исследуемом стеклообразном Si02 присутствуют фрагменты характерных для Р — кварца шестизвенных винтовых цепочек, образованных связанными вершинами тетраэдрами Si04, и блочные структурные фрагменты /? — три-димита, количество которых составляет ~ 30−5-40 молярных %.

6. Стеклование в исследуемом стеклообразном S1O2 происходит вследствие «переключения» направления шестизвенных винтовых цепочек, которое не сопровождается существенным изменением валентного угла Si-O-Si между соседними тетраэдрами SiC>4. Фрагменты шестизвенных винтовых цепочек в исследуемом стеклообразном SiC>2 расположены хаотически и соединены блоками со структурой Р — тридимита.

Научная и практическая значимость работы. Впервые проведен анализ атомной структуры стеклообразных AS2S3 и SiC>2 в области среднего порядка. Подтверждена справедливость кристаллитной теории строения для стеклообразных веществ, отличающихся природой сил межатомного взаимодействия. Показана возможность применения фрагментарной модели для контроля фазового состава и структуры широкого класса стеклообразных веществ на основании экспериментальных данных, полученных дифракционными методами.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Методика, позволяющая учитывать тонкую структуру угловых зависимостей интенсивности рассеяния рентгеновского излучения на стеклообразных образцах, благодаря использования которой рассчитаны ФРРА стеклообразных сульфида мышьяка и диоксида кремния, информативные в области до г = 1 OA.

2. Подтверждение кристаллитной теории строения классических стекол с разной природой химической связи на примере стеклообразных AS2S3 и Si02 с помощью фрагментарной модели.

3. Присутствие наноразмерных структурных фрагментов двух различных кристаллических аналогов в стеклообразных сульфиде мышьяка и диоксиде кремния.

Степень обоснованности научных положений и выводов. Достоверность полученных экспериментальных данных подтверждается их хорошей воспроизводимостью и соответствием с представленными в литературных источниках аналогичными современными данными, полученными на нейтронном и син-хротронном излучениях. Увеличение области упорядочения ФРРА стекол, полученных в данной работе, по сравнению с аналогичными литературными данными, объясняется учетом тонкой структуры угловых зависимостей интенсивности рассеянного излучения при обработке результатов дифракционных экспериментов. Интерпретацию ФРРА стеклообразных сульфида мышьяка и диоксида кремния проводили в рамках фрагментарной модели, опирающейся на кристаллитную теорию строения стекол, к справедливости которой для классических стекол в настоящее время склоняется большинство ученых, исследующих физико-химические свойства данных материалов. При расчете модельных ФРРА структурных фрагментов кристаллов — аналогов использовали современные кристаллоструктурные данные, фактор расходимости которых не превышает 4%.

Личный вклад автора. Основные результаты по теме исследования получены лично Лихач Н. И. и опубликованы в соавторстве с к.ф.-м.н., доцентом К. Б. Алейниковой. Автору принадлежит конкретизация решения поставленных научным руководителем задач, обработка результатов проведенных рентген-дифракционных экспериментов и интерпретация полученных экспериментальных данных в рамках фрагментарной модели.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывали и обсуждали на: Седьмой Всероссийской научной конференции студентов физиков и молодых ученых (Санкт-Петербург, 2001 г.) — Восьмой Всероссийской научной конференции студентов физиков и молодых ученых (Екатеринбург, 2002 г.) — Международной научно-технической школе-конференции «Молодые ученые — науке, технологиям и профессиональному образованию» (Москва, МИРЭА, 2002 г.) — Международной конференции по физике электронных материалов. (Калуга, 2002 г.) — VIII Всероссийском совещании по высокотемпературной химии силикатов и оксидов (Санкт-Петербург, 2002 г.) — III национальной кристал-лохимической конференции (Черноголовка, 2003 г.) — XV Международном совещании по рентгенографии и кристаллохимии минералов (Санкт-Петербург, 2003 г.) — IV Национальной конференции по применению рентгеновского, син-хротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов. (Москва, 2003 г.) — XII Республиканской научной конференции аспирантов, магистрантов и студентов по физике конденсированного состояния (Гродно, 2004 г.) — the 2-nd International conference on materials science and condensed matter physics (Moldova, Chisinau, 2004) — конференции «Физика электронных материалов». — (Калуга, 2005) — XV международной конференции по химической термодинамики. (Москва, 2005).

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 16 работ, перечень которых приведен в конце диссертации, в том числе 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и списка используемых литературных источников, включающего 130 наименований. Материал диссертации изложен на 168 страницах, включая 11 таблиц и 37 рисунков.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО ДИССЕРТАЦИОННОЙ РАБОТЕ.

1. Сочетание мягкого и жесткого рентгеновских излучений при проведении дифракционных экспериментов на исследуемых стеклообразных AS2S3 и Si02 и учет тонкой структуры экспериментальных кривых интенсивности рассеяния позволили получить функции радиального распределения атомной плотности (ФРРА) стекол, характеризующиеся большей областью упорядочения (~1нм) и являющиеся более разрешенными, чем ФРРА аналогичных стеклообразных веществ, представленные в современных литературных источниках.

2. Применение фрагментарной модели позволяет интерпретировать ФРРА стеклообразных AS2S3 и Si02 во всей области упорядочения, включающей средние координационные сферы (~1нм), а не только в области ближнего порядка (первые две-три координационные сферы), как большинство моделей, предложенных в литературе для описания строения стеклообразных веществ.

3. Анализ структуры стеклообразных AS2S3 и Si02 в рамках фрагментарной модели свидетельствует о присутствии в исследуемых стеклах фрагментов структур их кристаллических аналогов, размер которых не менее 1нм, что согласуется с кристаллитной теории строения стеклообразных веществ.

4. Исследуемые стеклообразные образцы являются двухфазными, поскольку в них присутствуют структурные фрагменты двух кристаллических аналогов.

5. В стеклообразном AS2S3 сохраняется слоистая структура, характерная для кристаллического AS2S3 (аурипигмента), причем межатомные внутрислоевые расстояния в стекле равны аналогичным межатомным расстояниям в аурипиг-менте, по крайней мере, в области до г = 9.5А. Включение в стеклообразный сульфид мышьяка структурных фрагментов молекулярного кристалла AS4S5, количество которых не превышает 10 молярных %, приводит к увеличению расстояний между слоями на величину ~0.35А в направлении, перпендикулярном плоскости слоев.

6. Строение стеклообразного Si02 не может быть описано в рамках теории непрерывной неупорядоченной сетки Захариасена, традиционно считающейся наилучшим приближением для структуры кварцевого стекла, поскольку валентные углы Si-0-Si между соседними базовыми структурными фрагментами Si04 не изменяются в стекле в широких пределах, как это предполагается в модели Захариасена, а принимают фиксированные значения, равные значениям аналогичных валентных углов в Д-кварце и /?-тридимите.

7. В стеклообразном SiC>2 присутствуют структурные фрагменты Р-кварца, представляющие собой фрагменты шестизвенных винтовых цепочек тетраэдров Si04, связанных вершинами, и блочные структурные фрагменты Р-тридимита. Размеры данных структурных фрагментов таковы, что в них сохраняются межатомные расстояния, равные аналогичным межатомным расстояниям в соответствующих кристаллах, по крайней мере, в области до г = 10.5А.

8. В исследуемом кварцевом стекле фрагменты характерных для Д-кварца шестизвенных винтовых цепочек тетраэдров Si04 ориентированы хаотически, что происходит вследствие «переключения» направления закрутки шестизвенных винтовых цепочек, которое не сопровождается изменением значений меж-тетраэдрического валентного угла Si-0-Si относительно аналогичного угла в Ркварце.

9. Используемая методика анализа структуры стеклообразных веществ применима для стекол, различающихся природой сил межатомного взаимодействия, и позволяет не только анализировать возможность присутствия в исследуемом стекле структурных фрагментов тех или иных кристаллических аналогов, но и определять природу стеклования.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Используемая в данной работе методика проведения рентгендифракционных экспериментов и обработки экспериментальных данных позволила получить хорошо структурированные интерференционные функции стеклообразных AS2S3 и SiC>2, на основании Фурье-преобразования которых были рассчитаны функции радиального распределения атомной плотности (ФРРА) стекол, содержащие информацию не только о ближнем (первые две-три координационные сферы), но и среднем порядке (до семнадцати координационных сфер в области упорядочения —10 А). Представленные в современных литературных источниках ФРРА стеклообразных AS2S3 и Si02, рассчитанные на основании данных нейтрон-дифракционных экспериментов и дифракционных экспериментов с использованием синхротронного излучения, позволяют интерпретировать не более пяти — восьми координационных сфер в области упорядочения до 7 -8А, что объясняется использованием для вычисления ФРРА предельно сглаженных интерференционных функций, которые не содержат информацию о средних координационных сферах, и введением в расчет экспоненциально затухающего теплового множителя, что приводит к уширению и слиянию пиков на ФРРА. Таким образом, в данной работе впервые получены экспериментальные данные о структуре стеклообразных AS2S3 и SiC>2 в области значений г = 7 +11А и проведено уточнение ФРРА данных стекол при г < 1 -т- 8 А.

Использование фрагментарной модели позволяет интерпретировать ФРРА стеклообразных As2S3 и Si02 во всей области упорядочения (~1нм), в отличие от представленных в литературе структурных моделей аналогичных стекол, описывающих строение и значения параметров базовых структурных фрагментов и валентных углов между соседними базовыми фрагментами, то есть структуру стекол в области первых трех координационных сфер. Существенным преимуществом фрагментарной модели по сравнению с остальными методиками моделирования является тот факт, что фрагментарная модель не использует произвольные предположения о характере искажений кристаллоподобных областей, присутствующих в стекле, или виде функции межатомного взаимодействия для построения модельных угловых зависимостей интенсивности рассеянного излучения и ФРРА, совпадающих с аналогичными экспериментальными кривыми. Анализ строения стекла в рамках фрагментарной модели заключается в сопоставлении функций распределения межатомных расстояний в исследуемом стекле и структурных фрагментах его кристаллических аналогов и детальном рассмотрении структуры соответствующих кристаллических аналогов, что позволяет не только делать выводы о том какие структурные фрагменты могут присутствовать в стекле, но и исследовать природу стеклования.

Интерпретация ФРРА стеклообразных AS2S3 и SiC>2 в рамках фрагментарной модели свидетельствует о присутствии в исследуемых образцах структурных фрагментов двух кристаллических аналогов, в которых сохраняются межатомные расстояния, равные аналогичным межатомным расстояниям в соответствующих кристаллах в области, по крайней мере, до 9-f-11 А, что подтверждает справедливость кристаллитной теории строения стекол для описания строения стеклообразных As2S3 и SiC>2. Показано, что в стеклообразном сульфиде мышьяка присутствуют структурные фрагменты кристаллических As2S3 и AS4S5, а в кварцевом стекле — характерные для Р-кварца шестизвенные винтовые цепочки и блочные структурные фрагменты ртридимита. Сосуществование в исследуемых стеклах структурных фрагментов двух различных кристаллических аналогов согласуется с общепринятым представлением о том, что способность вещества к стеклообразованию определяется количеством модификаций, которые образует данное вещество в кристаллическом состоянии, и образование стекла из расплава происходит вследствие возникновения областей, структура которых соответствует структуре различных кристаллических модификаций данного вещества. Поскольку расчет модельных ФРРА структурных фрагментов в рамках метода функций пар атомов подразумевает вычисление вклада межатомных расстояний разного типа в полную модельную ФРРА, на основании сопоставления модельных ФРРА структурных фрагментов и ФРРА исследуемых стекол можно делать выводы о том, каким образом деформируются межатомные расстояния в стекле относительно аналогичных межатомных расстояний в структурных фрагментах соответствующих кристаллов-аналогов.

Показано, что в результате включения молекулярных структурных фрагментов AS4S5 в слоистую структуру стеклообразного AS2S3 происходит увеличение расстояний между соседними слоями в направлении нормали к плоскости слоев и удлинению межслоевых межатомных расстояния относительно аналогичных межатомных расстояний в кристаллическом AS2S3. В кварцевом стекле происходит «переключение» направления закрутки характерных для кристаллического ркварца шестизвенных винтовых цепочек тетраэдров Si04, что приводит к нарушению упорядоченного расположения фрагментов этих цепочек в стекле. Однако, поскольку в стеклообразном As2S3 в области до г = 1 OA сохраняются внутрислоевые межатомные расстояния, равные аналогичным межатомным расстояниям в кристаллическом As2S3, а в исследуемом кварцевом стеклефрагменты характерных для р-кварца шестизвенных винтовых цепочек и блочные структурные фрагменты Ртридимита, можно говорить о том, что значения валентных углов между соседними базовыми структурными фрагментами в исследуемых стеклообразных образцах равны аналогичным валентным углам в соответствующих кристаллических аналогах, а не изменяются в широких пределах, как это предполагается в модели неупорядоченной сетки Захариасена.

Поскольку возможности использования фрагментарной модели для анализа строения стеклообразных веществ продемонстрированы на примере сульфида мышьяка, для которого характерны ковалентные и Ван-дер-ваальсовые взаимодействия, и диоксида кремния, в котором действуют смешанные ионно-ковалентные силы, можно говорить, о том, что данная методика применима для анализа строения стеклообразных веществ с различной природой сил межатомного взаимодействия.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , В. Е. Fourier analysis of X-ray patterns of vitreous Si02 and В2Оз / В. E. Warren, H. Krutter, O. Morningstar// J. Amer. Ceram. Soc. 1936. — V.19.- P.202−206.
  2. , Б.К. К теории метода радиального распределения / Б.К. Вайн-штейн // Кристаллография 1957. — Т. 2. — № 1. — С. 29−37.
  3. , А. Аморфные и стеклообразные неорганические твердые тела/ А. Фельц//Москва: Из.-во. «Мир» 1986. — 556 с.
  4. , Ю.Г. Рентгенографические исследования структуры стеклообразных As2Se3 и As2S3 / Ю. Г. Полтавцев, В. М. Позднякова, В. П. Рубцов // Украинский физический журнал -1973. Т. 18. — № 6. — С. 915−917.
  5. Daniel, M.F. The structure of vapour deposited arsenic sulfides / M.F. Daniel, A.J. Leadbetter, A.C. Wright, R.N. Sinclair// Journal ofNon — Crystalline Solids: North-Holland Publishing Company — 1979.-V.32 — P.271−293.
  6. Fowler, T.G. Continuous random network models for a-As2S3 / T.G. Fowler, S.R. Elliot // Journal of Non Crystalline Solids: North-Holland Publishing Company — 1987. -№ 92.-P.31−50.
  7. Brabec, C.J. Structural models of amorphous arsenic sulfide / C.J. Brabec// Physical Review. B. 1991. — V. 44 — № 24. — P. 13 332−13 336.
  8. Warren, B.E. The termination effect for amorphous patterns / B.E. Warren, R. L. Mozzi // J. Appl. Cryst.- 1975. -V. 8 № 3.- P. 674−677.
  9. , В.П. «Эффект обрыва» в рентгенографии неупорядоченных систем / В. П. Казимиров, С. Ю. Смык, В. Э. Сокольский // Кристаллография. 2000. -Т.45. -№ 1. — С.12−15.
  10. , А.А. О структуре стеклообразных халькогенидов мышьяка / А. А. Вайполин, Е.А. Порай-Кошиц // Физика твердого тела I960.- Т. II. -№ 7. -С.1656−1665.
  11. П.Марков, Ю. Ф. Спектры комбинационного рассеяния кристаллического и стеклообразного As2S3 / Ю. Ф. Марков, Н. Б. Решетняк // Физика твердого тела -1972.- Т.14 № 4 — С. 1242- 1245.
  12. Ward, А.Т. Raman spectroscopy of sulfur, sulfur-selenium, and sulfur-arsenic mixture / A.T. Ward // Journal of Physical Chemistiy -1968.-V.72 № 12 — P.4133−4139.
  13. Whitfield, P.J. The far-infrared spectra of arsenic chalogenides / P.J. Whitfield // Aust. J. Chem.-1971.-V.24 -№ 4 P.697−701.
  14. , C.Y. /С.Y. Yang, M.A. Paisler, D.E. Sayers // Physical Review. B.-1987.-V.36 -№ .- P.9160 .
  15. , А.И. Исследование молекулярного состава газовой фазы над стеклообразным сульфидом мышьяка / А. И. Буздуган, И. И. Ватаман, И.И. Дол-гиер, К. М. Индричан, Э. П. Коломейко, А. А. Попеску // Физика и химия стекла -1990.- Т.16- № 2 С.161- 164.
  16. Kozek, F. Structural and physical properties of the AsSx system / F. Kozek, J. Chelbny, Z. Cimpl, J. Mazek // Phil. Mag. 1983.-V.47 -№ 6 P.627−639.
  17. , М.Д. Изучение влияния температуры синтеза на диссоциацию стеклообразного сульфида мышьяка по данным химического растворения / М. Д. Михайлов, ЕЛО. Туркина// Физика и химия стекла 1991.- Т. 17- № 3 — С.479−483.
  18. Janai, М. Mass spectrometric analysis of arsenic trisulfide / M. Janai, P. S. Rudman, A. Mandelbaum // Journal of Non Crystalline Solids: North-Holland Publishing Company — 1978. — V.27- № 1- P.67−73.
  19. , A.B. Исследование состава пара в системе мышьяк сера / А. В. Стеблевский, А. С. Алиханян, А. С. Пашинкин // Журнал неорганической химии — 1986. — Т.31 — № 10 — С.2451−2456.
  20. , В.И. Масс-спектрометрическое исследование стеклообразных соединений Ag3AsS3 и AS2S3 / В. И. Каратаев, JI.A. Байдаков, Б. Г. Ненашев, С. П. Попов, JI.H. Блинов // Физика и химия стекла 1990.- Т. 16- № 3 — С.337−342.
  21. Wright, А.С. Effect of preparation method on the structure of amorphous solids in the system As-S / A.C. Wright, R.N. Sinclair, A.J. Leadbetter // Journal of Non Crystalline Solids — 1985. -V.71. — P.295 — 302.
  22. Moss, S.C. Random packing of structural units and the first sharp diffraction peak in glasses / S.C. Moss, D. L Price // Physics of Disordered Materials. New York: Plenum 1985. — P.77−95.
  23. , A.K. Дифракционные исследования стекол: первые 70 лет/ А. К. Райт // Физ. и хим. стекла. -1998. Т.24 — № 3 — С.218−265.
  24. Tanaka, К. Medium-Range Structure in Chalogenide Glasses / К. Tanaka// Japanese Journal of Applied Physics-1998. V. 37. — № 4 — P.1747−1753.
  25. , A.A. О полиморфизме и отжиге стекла / А. А. Лебедев // Тр. ГОИ.- 1921.-Т.2.-С.1−20.
  26. Valenkov, N. X-ray investigation of the glassy state / N. Valenkov, E. A. Porai- Koshits // Nature.- 1936. -V.137. P.237−274.
  27. Порай Кошиц, E.A. О структуре стеклообразных веществ / Е.А. Порай- Кошиц // ДАН СССР.-1942.- Т.36.- С. 267−269.
  28. Порай Кошиц, Е. А. Рентгенографическое изучение структуры стеклообразных веществ/ Е. А. Порай — Кошиц // Успехи химии.- 1944.- T.XIII.- вып.2. -С.113−143.
  29. , W. Н. The Atomic arrangement in glass/ W. H. Zachariasen // J. Amer. Ceram. Soc.-1932. V.54. — P.3841−3851. ¦
  30. Zachariasen, W. H. The vitreous state / W. H. Zachariasen // J. Chem. Phys.-1935.- V.3.- P.162−163.
  31. Susman, S. Temperature dependence of the first sharp diffraction peak in vitreous silica / S. Susman, J.V. Kenneth, D.G. Montague, D. L. Price // Phys. Rev. B. -1991. V.43. — № 13. — P. l 1076−11 081.
  32. Busse, L.E. Temperature dependence of the structures of As2Se3 and AsxSi. x glasses near the glass transition / L.E. Busse // Phys. Rev. B. 1984. — V.29. — P. 3639−3651.
  33. Gomes-Vela D., Esquivias L. and Pietro C. //Phys. Rev. B. 1993. V.48. P. l0110.
  34. , В.К. Низкочастотное комбинационное рассеяние в стеклообразных материалах / В. К. Малиновский, В. Н. Новиков, А. П. Соколов // Физика и химия стекла 1989.- Т. 15- № 3 — С. ЗЗ 1−343.
  35. Rechtin, M.D. Monte-Carlo models of amorphous materials / M.D. Rechtin, A. L. Renninger, B. L. Averbach//Journal of Non-Crystalline Solids. -1974. V. 15. — P. -74−82.
  36. , А.А. О структуре стеклообразных халькогенидов мышьяка. Внесение поправок в кривые радиального распределения/ А. А. Вайполин, Е.А. Порай-Кошиц // ФТТ. 1963. — Т. 15.- № 1. — С.246−255.
  37. , А.А. Строение халькогенидов мышьяка и проблема стеклообразо-вания/ А. А. Вайполин // Журнал структурной химии.-1970. Т11. — № 3. — С.484−488.
  38. , JI.H. Стеклообразование и полиморфизм/ JI.H. Блинов // Физ. и хим. стекла. 2004. — Т.ЗО. — № 2. — С. 242−247.
  39. , B.C. К определению некристаллического вещества и его разновидностей / B.C. Минаев // Физика и химия стекла. 1992.- Т. 18.- № 1. — С. 175−179.
  40. , B.C. Полиморфно кристаллоидное строение стекла / B.C. Минаев // Физика и химия стекла. -1996. — Т. 22. — № 3. — С.314−325.
  41. , B.C. Полиморфизм и развитие представлений о полимерно -кристаллитном строении стекла / B.C. Минаев // Физика и химия стекла. -1998. -Т. 24. -№ 5. С.597−603.
  42. Mozzi, R. L. The structure of vitreous silica / R. L. Mozzi, В. E. Warren // J. Appl. Crystallogr. 1969. — V.2. — P. 164−172.
  43. Grimley, D.I. Neutron scattering from vitreous silica. Time-of-flight diffraction / D.I. Grimley, A.C. Wright, R.N. Sinclair // J. Non-Crystalline Solids. 1990. -V.119.-P. 49−64.
  44. Poulsen, H.F. Amorphous silica studied by high energy X-ray diffraction/ H.F. Poulsen, J. Neuefiend, H.B. Meumann, J.R. Schneider, M.D. Zeidler // Journal of Non Crystalline Solids: North-Holland Publishing Company — 1995.-V.188 -P.63−74.
  45. , А. С. Neutron scattering from vitreous silica. The structure of vitreous silica: What have we learned from 60 years of diffraction studies/ A. C. Wright // J. Non-Crystalline Solids. 1994. — V.179. — P. 84−115.
  46. Порай Кошиц, E. А. О ближнем и среднем порядке в структуре стекла/
  47. E.А. Порай Кошиц // Физика и химия стекла. — 1992. — Т. 18. — № 5. — С. 43−50.
  48. Леко, В. К. Структура стеклообразного кремнезема/ В. К. Леко // Физика и химия стекла. 1993. — Т.19. — № 5. — С.673 -715.
  49. Wright, А.С. Diffraction studies of glass structure / A. C. Wright, A. J. Lead-better// Phys. Chem. Glasses 1976. — V.17. — P. 122−145.
  50. Dipree, E. Determination of the Si-O-Si bond angle distribution in vitreous silica by magic angle spinning NMR / E. Dipree, R.F. Pettifer // Nature.- 1984.-V.308.-№ 5959. P.523 — 525.
  51. , L.F. 29Si MAS NMR studies of the spin-lattice relaxation time and bond-angle distribution in vitreous silica / L.F. Gladden, T.A. Carpenter, S.R. Elliot // Phil. Mag. B.-1986.- V.53.- № 4.- P. 181 187.
  52. , B.A. Гидролитическая деполимеризация поверхностных слоев кварцевых стекол / В. А. Берштейн, Ю. А. Емельянов, В.А. Степанов// Физика и химия стекла. 1978. — Т.4. — № 5. — С. 549−568.
  53. Devin, R.A.B. Pressure induced bond-angle variation in amorphous Si02/ R.A.B. Devin, R. Dupree, I. Farnan, J.J. Capponi // Phys. Rev. B. 1987. — V.35. -№ 5 — P.2560 — 2562.
  54. Pettifer, R.F. NMR determination of Si-O-Si bond angle distributions in silica/ R.F. Pettifer, R. Dupree, I. Farnan, U. Sternberg // J. Non-Crystalline Solids. 1988. -V.106. — № 1−3.-P. 408−412.
  55. Galeener, F.L. A model for the distribution of bond angles in vitreous Si02 /
  56. F.L. Galeener// Phil. Mag. B.-1985.- V.51.- № 1.- P. LI L6.
  57. Da Silva, J.R.G. A refinement of the structure of vitreous silica / J.R.G. Da Silva, D.J. Pinatti, C.E. Anderson, M.L. Rudee // Phil. Mag. B.-1975.- V.31.- № 3.- P. 713−717.
  58. , С.В. О соответствии результатов структурных и термодинамических исследований стеклообразного кремнезема / С. В. Немилов // Физика и химия стекла. 1982. — Т.8. — № 4. — С.385−394.
  59. Coombs, P.G. The nature of the Si-O-Si bond angle distribution in vitreous silica/ P.G. Coombs, J.F. De Natale, P.J. Hood // Phil. Mag. B.-1985.- V.51.- № 4.- P. L.39-L.42.
  60. Michalske, T.A. Slow fracture model based on strained silicate structure / T.A. Michalske, B.C. Bunker // J. Appl. Phys. 1984. V.56. — № 10. — P. 2686 — 2693.
  61. Smith, J.V. Nuclear magnetic resonance of silica polymorphs / J.V. Smith, C.S. Blackwell // Nature. 1983. — V.303. — № 5914. — P. 223 — 225.
  62. Warren, B.E. The structure of silica glass by X-ray diffraction studies / B.E. Warren, J. Biscoe // J. Amer. Ceram. Soc. 1938. — V.21. -P. 49−54.
  63. Warren, B.E. X-ray diffraction study of the structure of glass/ B.E. Warren // Chem. Rev. 1940. — V.26. — P.237−255.
  64. . E. Рентгеновские исследования структуры стекол / Б. Е. Уоррен // Кристаллография. 1971.- Т. 16. -№ 6. -С. 1264−1273.
  65. Bell, R.J., The structure of vitreous silica: validity of the random network theory / R.J. Bell, P. Dean // Philos. Mag. 1972. — V. 25.- P.1381−1398.
  66. Gaskell, P. H. Refinement of a random network model for vitreous silicon dioxide / P.H. Gaskell, I. D. Tarrant // Philos. Mag. B. 1980. — V.42. — P. 265−286.
  67. Robertson, J.L. Calculation of the scattering properties of computer-relaxed 614 atom Bell and Dean Si02 network/ J.L. Robertson, S.C. Moss // J. Non-Crystalline Solids. 1988. — V.106. — № 1−3. — P. 330 — 335.
  68. Gladden, L.F. Medium-range order in v- Si02 / L.F. Gladden // J. Non-Crystalline Solids. 1990. — V. l 19. — № 3. — P. 318 — 330.
  69. Gallener, F.L. Planar ring in glasses / F.L. Gallener // Solid State Commun. -1982. V.44. — № 7. — P. 1037 -1040.
  70. Gallener, F.L. Planar ring in vitreous silica / F.L. Gallener // J. Non-Crystalline Solids. 1982. — V.49. — № 1. — P. 53 — 62.
  71. Woodcock, L.V. Molecular dynamics studies of the vitreous state: simple ionic systems and silica / L.V. Woodcock, C.A. Angell, P. Cheeseman // J. Chem. Phys. -1976. V.65.- № 4.- P. 1565 — 1577.
  72. Mitra, S.K. Molecular dynamics simulation of silicon dioxide glass/ S.K. Mitra // Philos. Mag. B. 1982. — V.45. — № 5. — P. 529−548.
  73. , Г. Г. Молекулярно-динамическое моделирование структуры стек-лообразующих расплавов и стекол / Г. Г. Бойко, Н. С. Андреев // Стеклообразное состояние. JL: Наука. 1988. — С.30−37.
  74. Vashishta, P. Interaction potential for SiC^: A molecular dynamics study of structural correlations/ P. Vashishta, R.K. Kalia, J.P. Rino, J. Ebbsjo // Phys. Rev. B.- 1990. V.41. — № 17. — P. 12 197−12 209.
  75. Vassal, В., Computer simulation of the structure of silica glass / B. Vassal, M. Amini, C.R.A. Catlow // J. Non-Crystalline Solids. 1993. — V.159. — P. 184−186.
  76. McGreevy, R. L. Reverse Monte-Carlo simulation: a new technique for the determination of disordered structures / R.L. McGreevy, L. Puztai // Molec. Simulation.- 1988.-V.1.-P.359−367.
  77. Keen, D.A. Structural modeling of glasses using reverse Monte-Carlo simulation / D.A. Keen, R.L. McGreevy // Nature. 1990. — V.344. — P. 423 — 425.
  78. Gladden, L.F. Structure and dynamics of 4−2 coordinated glasses / L.F. Gladden // The physics of Non-Crystalline Solids. London: Taylor and Francis. 1992. P. 91−95.
  79. Shackelford, J.F. The lognormal distribution in the random network structure / J.F. Shackelford // J. Non-Crystalline Solids. 1981. — V.44. — № 2−3. — P. 379−382.
  80. Shackelford, J.F. A gas probe analisis of structure in bulk and surface layers of vitreous silica / J.F. Shackelford // J. Non-Crystalline Solids. 1982. — V.49. — № 1−3. -P. 299−307.
  81. Shackelford, J.F. Structural implications of gas transport in amorphous solids/ J.F. Shackelford // Structure and bonding in Non-Crystalline Solids. N. Y.- London: Plenum Press, 1986. — P. 237−249.
  82. Revesz, A.G. The mechanism of oxygen diffusion in vitreous SiC>2 / A.G. Revesz, H.A. Schaeffer // J. Electrochem. Soc. 1982. — V.129. — № 2.- P. 357 — 361.
  83. Dunn, T. The high-temperature electrolis of vitreous silica: Active electrodes and anisotropic electrolites / T. Dunn, G. Heitherington, K.H. Jack // Phys. Chem. Glass. 1965. — V.6. — № 1. — P. 16 — 23.
  84. Randall, J.T. The diffraction of X-rays by vitreous solids and its bearing on their constitution / J.T. Randall, H. P. Rooksby, B.S. Cooper // Nature. -1930. -V.125. P. 458.
  85. Randall, J.T. X-rays diffraction and the structure of vitreous solids/ J.T. Randall, H. P. Rooksby, B.S. Cooper // Z. Kristallogr.- 1930. Bd.75. — S. 196−214.
  86. Leadbetter, A.J. Diffraction studies of glass structure. I. Theory and quasi-crystalline model / A.J. Leadbetter, A.C. Wright // J. Non-Crystalline Solids.-1972. -V.7. P. 23−36.
  87. Galeener, F.L. Phillips model for vitreous Si02: A critical appraisal / F.L. Galeener, A.C. Wright // Solid State Commun. 1986. V.57. — P.677 — 682.
  88. Konnert, J.H., Tridymite-like structure in silica glass / J.H. Konnert, J. Karle // Nature Phys. Science. 1972. — V.236. — P.92−94.
  89. Konnert, J.H., Crystalline ordering in silica and germanium glasses / J.H. Konnert, J. Karle, G.A. Ferguson // Science. 1973. — V.179. — P. 177−179.
  90. Hosemann, R. Microparacrystals the building material in nature / R. Hosemann // J. Phys. Coll. C. — 1985. — V.8. — P. 379 -383.
  91. Hosemann, R. Structural model of vitreous silica based on microparacrystal principles / R. Hosemann, M.P. Hentschel, U. Schmeisser, R. Bruckner // J. Non-Crystalline Solids. 1986. — V.83. — P. 223−243.
  92. Phillips, J. C. Spectroscopic and morphological structure of tetrahedral oxide glasses / J.C. Phillips // Solid State Phys. 1982. — V.37. — P.93 — 171.
  93. Phillips, J. C. Comments on «The J. C. Phillips model for vitreous Si02: A critical appraisal» / J.C. Phillips // Solid State Commun. 1986. — V.60. -P.299 — 300.
  94. , J. С Structural model of Roman «Defect» bands of vitreous silica / J.C. Phillips // Phys. Rev. B. 1987. — V.35. — P.6409 — 6413.
  95. , P. Н. Low-Q diffraction data for glassy and crystalline Si02/ P.H. Gaskell, D. J. Wallis // Phys. Rev. Lett. 1996. — V.76. — P.66−70.
  96. Terkis, S. Low-frequency dynamics and medium range order in vitreous silica / S. Terkis, C. Levelut, M. Boissier, J. Pelous // Phys. Rev. В.- 1996. V.53. — № 5. — P. 2411−2418.
  97. Bilir, N. Phonons in Si02: the low-temperature heat capacity of cristobalite / N. Bilir// Philosoph. Mag. J. Theoret. Exper. Appl. Phys. -1975 V.32. — № 1. — P. 113−122.
  98. Leadbetter, A.J. Inelastic cold neutron scattering from different forms of silica / A.J. Leadbetter // J. Chem. Phys. 1969 — V.51. — № 2. — P. 779−786.
  99. , И.В. «Фиктивная» температура и средний порядок в кварцевом стекле / И. В. Певницкий // Физика и химия стекла. 1990. — Т. 16.- № 4.-С.667−668
  100. , И.В. Рассеяние света в кварцевом стекле / И. В. Певницкий, В. Х. Халилов // Физика и химия стекла. 1989. — Т. 15.- № 3.- С.428−432.
  101. , А.А. Об отжиге оптического стекла / А. А. Лебедев // Тр. ГОИ. 1924. — Т.З.- № 4.- С. 1−24.
  102. , Н.А. Изменение показателя преломления стекла при температурах ниже 300 °C / Н. А. Тудоровская // Изв. АН СССР.-1938.-№ 1.-С.-107−124.
  103. Bruckner, R. Properties and structure of vitreous silica (I, II) / R. Bruckner // J. Non-Crystalline Solids. 1970. — V.5. — P. 122−175 (Part I) — 1971. — V.5. — P. 177 216 (Part II).
  104. Marians, C.S. Geometric constraints: a refined model for the structure of silica glass / C.S. Marians, J.K. Burdett // J. Non-Crystalline Solids. 1990. — V. 124. — P. 1−21.
  105. , B.B. Структура и структурные превращения кварцевых стекол / В. В. Голубков // Физика и химия стекла.-1992. Т. 18. — № 1.- С. 57−69.
  106. , Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу.
  107. В. М., Ревкевич Г. П. Теория рассеяния рентгеновских лучей. Москва: Изд. МГУ. 1978. 277 с.
  108. Л.А., Фофанов А. Д. Рентгеноструктурный анализ аморфных материалов. Петрозаводск: Изд. ПГУ. 1987. 84 с.
  109. Krogh-Moe, J. A. Method for converting experimental X-ray intensities to an absolute scale / J.A. Krogh-Moe // Acta. Cryst. 1956. — V. 9.- № 10. — P. 951 — 954.
  110. Norman, N. The Fourier transform method for normalizing intensities / N. Norman // Acta. Cryst. 1957. — V. 10. — № 6. — P. 370.
  111. P. Оптические принципы дифракции рентгеновских лучей. Москва: Изд. ИИЛ. 1950. 572 с.
  112. , И.Д. Определение когерентной интенсивности и интенсивности фона по экспериментальной кривой рассеяния электронов / И. Д. Набитович, Я. И. Стецив, Я. В. Волощук // Кристаллография. 1967. — Т. 12. — № 4. — С. 584−590.
  113. , В.Э. О нормировке кривых интенсивности в рентгенографии неупорядоченных систем / В. Э. Сокольский, В. П. Казимиров, В.А. Шов-ский // Кристаллография. 2000. — Т. 45. — № 3. — С. 398−401.
  114. Gillavry С.М., Rieck G.D., Press К. International Tables for X-ray crystallography. Birmingham, England. 1962. P. 362
  115. , B.H. К теории рассеяния рентгеновских лучей в газах, жидкостях, аморфных твердых телах, поликристаллах / В. Н. Филипович // Журнал Технической Физики. 1955.- Т. 25. — № 9. — С. 1604−1621.
  116. Levelut, A.M. Diffusion des rayons X aus petits angles par des substances homogenes / A.M. Levelut, A. Guinier//Bull. Soc. Fr. Mineral. Crystallogr.- 1967. -V. 90.-№ 4. p. 445−451.
  117. , К.Б. Фрагментарная модель атомной структуры многокомпонентных аморфных материалов с преимущественно ковалентным типом связи./ К. Б. Алейникова, М. В. Лесовой, Ю. Н. Перин // Известия АН. Сер. Физическая. 1993. — Т. 57. — № 2. — С. 85−90.
  118. Mullen, D.J.E. Refinement of the crystal structure of realgar, AsS and orpiment, AS2S3 / D.J.E. Mullen, W. Nowacki // Zeitschrift fuer Kristalographie. -1972.-Bd. 136. -S.48−65. .
  119. Kutoglu, A. Darstellung und Kristallstruktur einer neuen isomeren Form von AS4S4 / A. Kutoglu // Zeitschrift fuer Anorganishe und Allgemeine Chemie. 1976. -Bd. 419. — S.176−184.
  120. Whitfield, H.J. The Crystal Structure of Tetra-arsenic Trisulphide / H.J. Whitfield //J. Chem. Soc (A) -1970. -P.1800−1803.
  121. Whitfield, H.J. Crystal and molecular structure of tetraarsenic pentasulfide / H.J. Whitfield // J. Chem. Soc. Dalton Transactions, Inorganic Chemistry -1973.- P. 1740−1742.
  122. Kirfel, A. Ending the «P2x/a coesite» discussion / A. Kirfel, G. Will // Zeitschrift fuer Kristalographie.- 1984. V.167. — P. 287−291.
  123. Lager, G.A. Crystal structure and thermal expansion of alpha-quartz Si02 at low temperatures./ G.A. Lager, J.D. Jorgensen // Journal of Applied Physics. 1982, -V.53.-P. 6751−6756.
  124. , Г. Б. Введение в кристаллохимию. Москва: Изд. МГУ. 1954. 490 с.
  125. Fluth, JJ. Crystal structure of low cristobalite at 10, 293, and 473 K: variation of framework geometry with temperature / J.J. Fluth, J.V. Smith, J. Faber // Journal of Applied Physics. -1982. V.57. — P.1045−1049.
  126. Kihara, K. High order thermal-motion tensor analyses of tridymite / K. Kihara, T. Matsumoto, M. Imamura//Zeitschrift fuer Kristalographie. 1986. -V.177. — P. 39−52.
  127. Keskar, N.R. Structural properties of nine silica polymorphs / N.R. Keskar // Physical review B.-1992.- P. 1−13.
  128. Н.И. Применение фрагментарной модели для анализа спектрально чистого стеклообразного Si02 / Н. И. Лихач, К. Б. Алейникова // Физика и химия стекла. 2005. — Т. 31, № 5.- С. 890−900.
  129. Алейникова К. Б Дифракционные методы анализа нанодисперсных материалов / К. Б. Алейникова, Е. Н. Зинченко, Н. И. Лихач // Заводская лаборатория. -2005-Т. 71, № 4.- С. 27−32.
  130. Lihkach N.I. Fragmentational model and atomic structure of vitreous Si02 and As2S3 / N.I. Likhach, K.B. Aleynikova // II Международная конференция по физике электронных материалов, Калуга, 24−27 мая 2005.- Калуга, 2005. Т.2 — С. 92−93.
  131. К.Б. Методика идентификации в рентгеноаморфных материалах / К. Б. Алейникова, Е. Н. Зинченко, Н. И. Лихач // XV международная конференция по химической термодинамики в России, Москва, 27 июня 2 июля 2005.- М., 2005. — Т.2 — С. 173.
  132. К.Б. Фрагментарная модель и структура классических стекол / К. Б. Алейникова, Н. И. Лихач // III национальная кристаллохимическая конференция. Черноголовка, 2003. — С. 95.
  133. К.Б. Анализ атомной структуры чистых и легированных стекол на основе SiC>2 / К. Б. Алейникова, Н. И. Лихач // Рентгенография и кристаллохимии минералов: материалы XV междунар. совещания, Санкт-Петербург, 15−19 сент. 2003. СПб., 2003. — С. 325.
  134. К.Б. Моделирование структуры стеклообразного сульфида мышьяка AS2S3 на основе рентгендифракционных данных / К. Б. Алейникова, Н. И. Лихач // Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. — Т. 5, № 2.-С. 180−186.
  135. К.Б. Фрагментарная модель халькогенидного стекла на основе As2S3 / К. Б. Алейникова, Н. И. Лихач // Физика электронных материалов: материалы междунар. конф., Калуга, 1−4 окт. 2002. Калуга, 2002. — С. 122−123.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!