Эволюция спектров времен диэлектрической релаксации в процессе формирования полимеров и модификации пористых структур

Выводы.

1. Предложен подход и реализована методика изучения особенностей протекания химических реакций в твердых и жидких средах «in situ». Подход основан на изучении изменений диэлектрических свойств систем в ходе реакций в диапазоне частот электрического поля 10″ 2-г105 Гц. Центральным элементом подхода является анализ изменений спектров времен диэлектрической релаксации и электрической проводимости, сопровождающих химические превращения. Эффективность подхода продемонстрирована на примерах исследования химических реакций в трех разных системах: 1 — в эпоксиаминных композициях при изотермическом отверждении- 2 — в мономерах акрилата кобальта (II) и никеля (И) и полимерах на их основе при термических превращениях- 3 — в модификациях синтетического кальциевого алюмосиликата при взаимодействии с водой.

2. Впервые получены экспериментальные данные по изменению диэлектрических свойств и проводимости в процессе отверждения полимерных смесей на основе промышленно используемой эпоксидной смолы ЭД-20 с различными модификаторами (ДБФ, БПК, Оксилин-6 и др.) и отвердителями (ДЭТА, КрООТ). На основании сравнения этих данных с данными для полностью отвержденных систем изучены закономерности процесса формирования а-релаксации в отверждающейся полимерной смеси. Обнаружено расщепление а-процесса на «высокочастотную» и «низкочастотную» компоненты, что указывает на неравновесный характер формирующейся при низкой температуре полимерной матрицы.

3. Показано, что определяющим диэлектрическое релаксационное поведение полимерной системы в а-процессе является ее свободный объем. Моменты стеклования и гелеобразования, определенные на основании анализа эволюции спектров времен диэлектрической релаксации коррелируют с данными, полученными в результате независимых исследований: для стеклования — по измерениям твердости по Шору А, по экстраполяции сквозной проводимости к нулю по степенному закону и ИК-спектроскопиидля ге-леобразования — по вискозиметрии и золь-гель анализу. Выявленные закономерности изменения спектра времен диэлектрической релаксации при отверждении открывают перспективы, основываясь лишь на данных диэлектрической спектроскопии, прогнозировать по ходу процесса как момент гелеобразования (т ~1 с), так и момент стеклования (времена релаксации т> 100 с).

4. Впервые получены спектры времен релаксации для многокомпонентных систем на основе акрилата кобальта (II) и никеля (II), установлено, что при термическом превращении мономер проходит три разделенные по температурам макростадии: дегидратации, термической полимеризации в твердой фазе и декарбоксилированию металлополимера, приводящему к образованию наноразмерной фазы металла или его оксидов. На основании анализа свойств а-процесса показано, что при термическом превращении мономера акрилата кобальта (II) при скоростях нагрева порядка 1°С/мин стадия формирования поперечных связей отделена по температуре от стадии полимеризации. В системе на основе акрилата никеля (И) стадии не разделяются. Впервые в низкочастотном диапазоне электрических полей (<105Гц) зарегистрированы изменения электрической проводимости на 6 порядков величины при формировании наноразмерной металлической фазы, возможно, указывающие на инжекционную природу проводимости.

5. Впервые получены диэлектрические спектры модификаций синтетического кальциевого алюмосиликата, сформированного при обычных и высоких давлениях и содержащего полиморфные модификации карбоната кальция (фатерит, арагонит, кальцит). Из совместного исследования процессов сорбции-десорбции воды и азота в СКАС и ряде природных цеолитов изучены особенности распределения пор по размерам в различных модификациях СКАС. Впервые методом диэлектроскопии зарегистрирована реакция взаимодействия алюмосиликатного геля с водой, идущая с образованием гидросиликата кальция и приводящая к перераспределению пор по размерам в прессованной керамике. Найдена корреляция между температурой десорбции воды и размером пор.

5.4 Заключение.

Таким образом, при термической модификации пористых систем на основе синтетического кальциевого алюмосиликата в присутствии воды изменяется распределение (количество и размеры) пор, вследствие протекания химической реакции взаимодействия алюмосиликатного геля с водой, идущей с образованием гидросиликата кальция, что приводит к улучшению прочностных характеристик системы. В процессе модификации времена релаксации увеличиваются. Содержащаяся в порах свободная вода, при уменьшении размера мезопор удаляется при более высоких температурах, что нашло отражение на расположении максимумов е на температурной оси. Найдена корреляция между температурой десорбции воды и размером пор.

1., Лейтон Р., Сэндс М. Фейнмановские лекции по физике, 1. М.: Мир, 1976, с. 87.

2. Сканави Г. И. Физика диэлектриков. Л.: Изд-во технико-теоретической литературы, 1949. .500 с.

3. Сажин Б. И., Лобанов A.M., Эйдельнант М. П., Койков С. Н., Романовская О.С.

4. Электрические свойства полимеров. М: Химия. 1970.

5. Лущейкин Г. А. Методы исследования электрических свойств полимеров.1. М: Химия. 1988. с. 160.

6. Усманов С. М. Релаксационная поляризация диэлектриков: Расчет спектроввремен диэлектрической релаксации.-М.: Наука. Физматлит, 1996,-144 с.

7. Williams G., in: Keynote Lectures in Selected Topics of Polymer Science. /.

8. Ed Riander E., CSIC, Madrid, Spain, 1996, pp. 1−39.

9. Wendorff J.H., Fuhrmann Th. // Dielectrics Newsletter, 1999, no. 4, pp. 1−3.

10. Новиков Г. Ф., Елизарова Т. Л., Чукалин A.B., Богданова Л. М., Джавадян Э. А.,.

11. Новиков Г. Ф., Елизарова Т. Л., Чукалин A.B., Богданова Л. М., Джавадян Э. А.,.

12. Розенберг Б. А. Изучение релаксационных процессов в отверждающихся эпоксиаминных модельных системах методом диэлектрометрии. // В сб. ст. «Структура и динамика молекулярных систем». Выпуск VI. Казань: Унипресс. 1999, с. 206.

13. Новиков Г. Ф., Чукалин A.B., Богданова Л. М., Елизарова Т. Л., Джавадян Э. А., Розенберг Б. А. Изучение электрической проводимости отверждающейся эпоксиаминной модельной системы.// Высокомолек. соед. сер. А. 2000, т.42. N.7. с.1228−1237.

14. Новиков Г. Ф., Чукалин A.B. // Журнал физической химии. 1999, т. 73, № 10, с.1707−1710.

15. Senturia S.D., Sheppard Jr N.F.// Adv. Polym. Sei. 1986. V.80. P. 1- 47.

16. Senturia S.D., Garverick L. U.S. Patent 4,423,371, 1983.

17. Simpson J.O., Bidsrap S.A. // Proc. ACS Polymeric Material Science and Engineering. New York USA. 1991. V. 65. P. 359.

18. Kranbuehl D., Delos S., Yi E., Mayer J., Hou Т., Winfree W. // 30-th National SAMPE Symposium. 1985. P. 638.

19. Lin C. R, Hsief P.Y. // 35-th International SAMPE Symposium. 1990. P. 1233.

20. Mijovik J. // Dielectrics Newsletter, 1995, no. 3, pp. 5−12.

21. Mijovik J. // Dielectrics Newsletter, 1994, no. 7, pp. 1−4.

22. Помогайло А. Д., Розенберг A.C., Уфлянд И. Е. Наночастицы металлов в полимерах-М. :Химия, 2002, с. 672.

23. Джардималиева Г. И. Металлосодержащие мономеры атипа на основе элементов I переходного ряда и их полимеризационные превращения // Дис> к.х.н., Черноголовка. 1987, с 143.

24. Johari G.P. Electrical properties of epoxy resins, in: Chemistry and Technology of Epoxy Resins / Ed. B. Ellis, Blackie and Sons. London. 1993. P. 175.

25. Новиков Г. Ф., Елизарова T.JI., Чукалин A. B, Розенберг Б. А. The application of dielectric method for study of peculiarity of ionic polymerization of epoxy-amines model system. // Журнал физической химии, 2000, т.74, № 10, с. 1884−1888.

26. Novocontrol GmbH, WinFit 2.9, Owner’s Manual, Germany, № 12. 2000 p. 137.

27. Zukas W.X. Comments on «Relaxations in thermosets. 23. Dielectric studies of curing kinetics of an epoxide with diamine of varying chain lengths.» // Macro-molecules. 1993. V. 26. P. 2390−2391.

28. Parthun M.G., Johari G.P. Authors' response to comments on «Relaxations in thermosets. 23. Dielectric studies of curing kinetics of an epoxide with diamine of varying chain lengths.» // Macromolecules. 1993. V. 26. P. 2392−2393.

29. Boiteux G., Dublineau P., Feve M., Mathieu C., Seytre G., Ulanski J. Dielectric and viscoelastic studies of curing epoxy-amine model system. // Polymer Bulletin. 1993. V. 30. P. 441−447.

30. Mathieu C., Boiteux G., Seytre G., Villain R., Dublineau P. Microdielectric analysis of the polymerization of an epoxy-amine system. // Journal of Non-Crystaline Solids. 1994. V. 172−174, P. 1012−1016.

31. Bellucci F., Valentino M., Monetta Т., Nicodemo L., Kenny J., Nicolais L., Mi-jovic J. Impedance spectroscopy of reactive polymers. 1 // J. Polym. Sci. B. Polym. Phys. 1994. V. 32. P. 2519−2527.

32. Stephan F., Seytre G., Boiteux G., Ulanski J. Study of dielectric response of PMR-15 resin during cure. // Journal of Non-Crystaline Solids. 1994. V. 172−174. P. 1001−1011.

33. Eloundou J.P., Gerard J.F., Pascault J.P., Boiteux G. and Seytre G. Microdielectric study of epoxy-amine systems: Gelation and relationships between conductivity and kinetics. // Die Angewandte Makromolekulare Chemie. 1998. v. 263. N. 4579. P. 57−70.

34. Новиков Г. Ф., Чернов И. А., Дебердеев Т. Р. Спад проводимости и эволюция спектра времен диэлектрической релаксации в процессе отверждения эпоксиаминной системы. // Журнал физической химии 2004, Т. 78, № 6, с. 1152−1155.

35. Чернов И. А, Дебердеев Т. Р., Новиков Г. Ф., Гарипов P.M., Иржак В. И. Диэлектрические исследования низкотемпературного отверждения эпоксидной смолы ЭД-20 // Пласт, массы.- 2003. № 8. с. 5.

36. Olyphant Jr М. // Suppl. P. 12, Proc. 6th IEEE Electrical Insulation Conf. 1965. P. 1.

37. Almdal K., Dyre J., Hvidt S., Kramer O. // Polym. Gels Networks. 1993. V.l. P. 5.

38. Kittel C. Solid state Physics. / 4th ed., Willey, New York. 1971. Ch. 13. P. 190.

39. Никольский В. В. Электродинамика и распространение радиволн. / Наука. Москва. 1978. 544 с.

40. Дебай П. Полярные молекулы.-М.: Гостехиздат, 1931.

41. Черноуцан А. И. Физические свойства процесса стеклования. //Соросовский образ. Журн. Т. 7, № 3, 2001, с. 104−109.

42. Cole K.S., Cole R.H. Dispersion and absorption in dielectric. 1/ Alternating currents characteristics// J. Chem. Phys.-1941.-Vol.9.№ 4.-p. 341−351.

43. Davidson D.W., Cole R.H. Dielectric relaxation in glycerol, propylene, glycol and n-propanol//Ibid.-1951.-Vol. 19.№ 12.-p. 1484−1490.

44. Davidson D.W., Cole R.H. Dielectric relaxation in glicirine//Ibid.-1950.-Vol. 18. № 10.-p. 1417−1418.

45. Fuoss R.M., Kirkwood J.G. Electrical properties of solids// J. Amer. Chem. Soc.-1941. Vol. 63. № 6.-p. 385−394.

46. Havriliak S., Negami S. A complex plane representation of dielectric and mechanical relaxation process in some polymers// Polymer.-1967. Vol. 8. № 4.-p. 161−310.

47. LindseyC.P., Pattersonm G.D. Detailed comparison of the Williams-Watts and Cole-Davidson functions//J. Chem. Phys.-1980.-Vol.73.№ 7.-p. 3348−3357.

48. Williams G. Watts D.C. Non-symmetrical dielectric relaxation behaviour arising from a simple empirical decay function//Trans. Faradey Soc.-1970.-Vol.66, № 1. p.80−85.

49. Williams G. Watts D.C., Dev S.B., North A.M. Further considerations of nonsymmetrical dielectric relaxation behaviour arising from a simple empirical decay function//Ibid.-1971.-Vol.67, № 5.-p.l323−1335.

50. Губкин A.H. Релаксационная поляризация диэлектриков //Изв. вузов. Физика.- 1979.-№ 1,с. 56−73.

51. Гулявцев В. Н., Сивергин Ю. М., Зеленев Ю. В., Берлин А. А. Процессы диэлектрической релаксации в трехмерных полимерах олигоэфиракрилатов// Высокомолекуляр. соединения. Сер. А.-1974,-т. 16№ 4.-с. 742−748.

52. Оськина О. Ю., Усманов С. М., Сивергин Ю. М. Диэлектрическая релаксация в некоторых диацетиленовых производных// Журн. физ. химии.-1990.-т.64, № 8. 2209−2215.

53. Усманов С. М. Применение метода регуляризации Тихонова при автоматизированной математической обработке данных диэлектрической спектроскопии// Изв. вузов. Физика.-1991.-№ 10.-с. 103−109.

54. Усманов С. М., Берлин А. А., Шашкова В. Т. и др. Процессы диэлектрической релаксации в олигоэфиракрилатах и полимерах на их основе/Бирский ГПИ.-Бирск, Збс.-Деп. в ВИНИТИ 19.08.76, № 3170.

55. Электрические свойства полимеров/Под ред. Б. И. Сажина.-2-e изд.-Л.: Химия, 1977;192 с.

56. Bottcher С. J. F. and Bordewijk P. Theory of Electric Polarization, Vol. 2 Elsevier Scientific Publishing Company, Amsterdam. London New York, 1978.

57. Арсенин В. Я., Крянов А. В. Применение методов решения некорректных задач при автоматизированной математической обработке результатов физических экспериментов// Автоматизация научных исследований в экспериментальной физике.-М., 1987.-С. 3−18.

58. Нигматуллин P.P. Дробный интеграл и его физическая интерпретация // ТМФ., -1992, Т.90, -№ 3, -с.354−368.

59. Nigmatullin R.R. Dielectric relaxation of Cole-Cole type and self-similar process of relaxation //Izvestia VYZov «Physics"-1997, -№ 4, pp. 6−11.

60. Nigmatullin R.R. Ryabov Ya. E. Cole-Devidson dielectric relaxation as a self-similar process//Phys. Solid. State, -1997,-v.39, -pp.87−90.

61. Михайлов Т. П., Борисова Т. Н., // Усп. Хим.-1961., т.30. № 7., с 895.

62. Александров А. П. Лазуркин Ю.С. // ЖТФ.-1939.,-т.9,-1249.

63. Williams G., Thomas D.K. Phenomenological and molecular theories of dielectric and electrical relaxation of materials. // Application Note Dielectrics 3, 1998, pp. 1−29.

64. Vogel H.- Phys. Z. 1921, 22, 645.

65. Fulcher G.S., J. Am. Chem. Soc., 1925, 8, 339.

66. Tamman G., Hesse W. Z. Anorg. Allg. Chem. 1926,156,245.

67. Ferry J.D. Visoelastic properties of polymers/ J. Wiley and Sons, Inc., New York, 3rd Edition (1980).

68. Чернин И. З., Смехов Ф. М., Жердев Ю. В. Эпоксидные полимеры и композиции.- М.: Химия, 1982. 232 с.

69. Козлов П. В., Папков С. П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия, 1982. — 224 с.

70. Пластификаторы и защитные агенты из нефтяного сырья./Под ред. И. П. Лукашевич и Н. А. Пружанской. М.: Химия, 1970. 206 с.

71. Кестельман В. Н. Физические методы модификации полимерных материалов. М.: Химия, 1980. -224 с.

72. Задонцев Б. Г., Ярошевский С. А., Межиковский С. М., Бродская З. М., Соловьева Л. И., Чалых А. Е., Котова А. Е., Нечаев Г. В. Принципиальные основы и технологические особенности получения полимер-олигомерных материалов // Пласт, массы.- 1984. N 5. С.9−13.

73. Липатов Ю. С., Сергеева Л. М. Взаимопроникающие полимерные сетки. -Киев.: Наукова думка, 1979. 160 с.

74. Барштейн P.C., Кирилович В. И., Носовский Ю. Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982. 200 с.

75. Сорокин М. Ф., Кочнова З. А., Шодэ Л. Г. Химия и технология пленкообразующих веществ.- М.: Химия, 1989. 480 с.

76. Ли X, Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ./ Под ред. Н. В. Александрова. М.: Энергия, 1976. 416 с.

77. Шипилевский Б. А. Регулирование свойств полимеров в процессе химического формования олигоэпоксидов // В сб. научн. трудов «Полимеры на основе реакционноспособных олигомеров» .- Ташкент, 1981. вып. 325. с. 3−11.

78. Аскадский A.A. Структура и свойства теплостойких полимеров. -М.:Химия, 1981.-320 с.

79. Аскадский A.A. Деформация полимеров, — М.:Химия, 1973. 48 с.

80. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы.- Л.:Лен. отд. Госхимиздата, 1962. 964 с.

81. Aronhime М.Т. and Gillham J.K. // Adv. Polymer Sei. 1986. V. 78. p. 83−115.

82. Choy I.-C. and Plazek DJ. // J. Polym. Sei. В. Polym. Phys. 1986. V. 24. p. 1303−1320.

83. Enns J.B. and Gillham J.K. // Appl. Polymer Sei. 1983. V. 28. p. 2567−2591.

84. Аскадский A.A. Особенности структуры и свойств частосетчатых полимеров. // Успехи химии. 1998. — Т.67, № 8. — с.755−787.

85. Mijovik J., B.D.Fitz Dielectric Spectroscopy of reactive polymers 11 Application Note Dielectrics 2, 1998, no. 1, pp. 1−25.

86. Johnson J.F. and Johnson R.H. // J. Amer. Chem. Soc. 1951. V. 73. p. 4536−4540.

87. McDonald J.R. (ed.) // Impedance Spectroscopy Wiley, New york. 1987.

88. Cole R.H. and Tombari E. // J. Noncryst. Solids 1991. V. 131−133. p. 969−972.

89. Mijovic J., Beilud F. and Nicolais. // J. Electrochem. Soc. 1995. v. 142, p. l 176.

90. Kraribuehl D., Hood D., Wang Y., Boiteux G., Stephan F., Mathieu C., Seytre G., Loos A., McRae D. In situ monitoring of polymer processing properties. // Polymers for advanced technologies. 1997. V. 8. P. 93−99.

91. Winter H.H.// Polym. Eng. Sei. 1987. v.27. p. 1698.

92. Eloundou J.P., Feve M., Gerard J.F., Harran D., Pascault J.P.// Macromolecules. 1996. v. 29. P. 6907.

93. Eloundou J.P., Gerard J.F., Harran D., Pascault J.P.// Macromolecules. 1996. v. 29. P. 6917.

94. Adolf D., Martin J.E. // Macromolecules. 1990. v. 23. P. 3700.

95. Eloundou J.P., Feve M., Harran D., Pascault J.P.// Die Angewandte Makromolekulare Chemie. 1995. v. 230. P. 13.

96. Girard-Reydet E., Riccardi C.C., Sautereau H., Pascault J.P. // Macromolecules. 1995. v. 28. P. 7599.

97. Djabourov M. // Polym. Int. 1991. V. 25. p. 135.

98. Mangion M.B.M. and Johari J.P.// J. Polym. Sei. B. Polym. Phys. 1990. v.28, p.1621−1639.

99. Parthun M.G. and Johari G.P. Relaxations in thermosets. 23. Dielectric studies of curing kinetics of an epoxide with diamines of varying chain lengths. // Macromolecules. 1992. V. 25. N. 12. P. 3254−3265.

100. Mangion M.B.M., Wang M., Johari G.P. Relaxations in thermosets. 12. Dielectric effects during curing of nonstoichiometric dgeba-based thermosets. // J. Polymer Sei. B. Polym. Phys. 1992. V. 30. N. 5. P. 433- 443.

101. Alig I. and Johari G.P. Relaxations in termosets. 19. Dielectric effects during curing of diglycidyl ether of bishenol-A with a catalyst and the properties of the termoset. //J. Polym. Sci.B. Polym. Phys. 1993. v.31, p.299−311.

102. Wasylyshyn D.A. and Johari G.P. Physical aspects of network polymerization from calorimetry and dielectric spectroscopy of a triepoxide reacting with different monoamines. // J. Polym. Sci.B. Polym. Phys. 1997. v. 35. N. 3. p. 437−456.

103. Flory P.J. // J. Chem. Phys. 1942. v.46, p.132.

104. Mathieu C. Ph. D. Thesis. // Universite Claude Bernard Lyon I. 1993.

105. Mangion M.B.M. and Johari J.P. // Macromolecules. 1990c. V. 23. p. 3687−3695.

106. Mangion M.B.M. and Johari J.P. Relaxations in thermosets. 5. Dielectric studies of the effects of substitution of amines on curing kinetics and aging of an epoxide thermoset. // Polymer. 1991. V. 32. N. 15. P. 2747−2754.

107. Mangion M.B.M. and Johari J.P. // J. Polym. Sci. B. Polym. Phys. 1991. V. 29. p. 437−449.

108. Mangion M.B.M. and Johari J.P. Relaxations in thermosets. 9. Ionic-conductivity and gelation of dgeba-based thermosets cured with pure and mixed amines. // J. Polym. Sci. B. Polym. Phys. 1991. V. 29. p. 1117−1125.

109. Parthun M.G. and Johari J.P. Relaxations in thermosets. 24. Theory and experiments on nonisothermal curing of thermoset polymers. // Macromolecules. 1992. V. 25. N. 12. p. 3149−3155.

110. Parthun M.G. and Johari G.P. Relaxations in thermosets. 16. Dielectric studies of negative feedback during curing of an epoxideethylenediamine thermoset. // J.Polym. Sci.B.Polym.Phys. 1992. V. 30. p. 655−667.

111. Johari G.P. and Mangion M.B.M. Phenomenological aspects of relaxations in chemically controlled dipolar diffusion in polymers. // Journal of Non-Crystaline Solids. 1991. V. 131. Part 2. P. 921−929.

112. Новиков Г. Ф., Елизарова T.JI., Розенберг Б. А. // Журнал физической химии, 2000, Т. 74 (9), С. 1536−1539.

113. Stauffer D., Coniglio A. and Adam M. 11 Adv. Polymer Sci. 1982. V. 44. p. 103−158.

114. Djabourov M. // Contemp. Phys. 1988. V. 29. p. 273−297.

115. Vinh-Tung C., Boiteux G., Seytre G., Lachenal G. and Chabert B. Dielectric studies of phase separation induced by chemical reaction in thermoplastic modified epoxy. // Polymer Composites. 1996. V. 17. N. 6. P. 761−769.

116. Ponset S., Boiteux G., Pascault J.P., Sautereau H., Seytre G., Rogozinski J., Kranbuehl D. Monitoring phase separation and reaction advancement in situ in thermoplastic/epoxy blends. // Polymer. 1999. v.40. P.6811−6820.

117. Wang M., Johari G.P. and Szabo J.P. Relaxations in thermosets. 15. Curing kinetics and dielectric behaviour of butadieneacrylonitrilecontaining epoxide thermosets. // Polymer. 1992. V. 33. N. 22. P. 4747−4755.

118. Ferrari C., Tombari E., Salvetti G. and Johari G.P. Calorimetric and dielectric effects during polymerization of an elastomer-containing mixture and liquid-liquid phase separation. // J. Polym. Sci. B. Polym. Phys. 1999. v. 37. p. 1911;1919.

119. Maxwell J.C.// Electricity and Magnetism. V.l. Claredon Press, Oxford. 1892. p.452.

120. Wagner K.W. // Arch. Electrotech. 1914. V. 2. p.371.

121. Sillars R.W. // J. Inst. Elect. Eng. 1937. N. 80. p. 378.

122. Наночастицы металлов в полимерах / А. Д. Помогайло, А. С. Розенберг, И.Д. УфляндМ.: Химия, 2000 -672 с.

123. Металлосодержащие мономеры и полимеры на их основе./ А. Д. Помогайло, B.C. Савостьянов-М.: Химия, 1988. с. 384.

124. Gronowski A., Wojtczak Z. Invistigations of reactivities of some transition metal acrylates in copolimerization with styrene/-Abstr. IUPAC Macro', 83., Bucharest, 1983, Sec. l, 42−424.

125. Wojtczak Z. Gronowski A. Ofrzymywanie I niektore wtasciwoszi a krylanov Zn (II), Cu (II), Co (II), Ni (II).-polimery, 1982, vol. 27, N 12, p.471−474.

126. Besecke S. Verfahren zur Heratellung eines ionosch vernetzten Acrylkunctstof-fes. Заявка 2 943 566 (ФРГ). Опубл. В РЖХим, 1982, 6с436П.

127. Влияние соотношения акрилонитрила и метилллисульфоната натрия на температуру стеклования сополимера/ Романко О. И., Захарова Н. Н., Андреева И. Н. и др.- Хим. Волокна, 1982. № 3, с. 17−19,.

128. Савостьянов B.C., Василец В. Н., Ермаков О. В., Соколов Е. А., Помогайло А. Д., Крицкая Д. А., Пономарев А. Н. // Изв. АН, Сер. хим., 1992, № 9,2073;2079.

129. Филиппова Т. Г. Диэлектрические свойства увлажненных природных и искусственных дисперсных сред при криогенных температурах. // Автореф. Дис. к.ф.-м.н., Москва, 2003.

130. Червонный А. Д., Червонная Н. А. Синтез иммобилизирующей гидрокерамики методом сверхадиабатического горения. // Тезисы докладов «XIV Российское совещание по экспериментальной минералогии», 2−4 октября 2001 г., Черноголовка, с. 311.

131. El-Sherik A.M., Erb U., Krstic V., Szpunar В., Aus M.J., Palumbo G. and Aust K.T., MRS Symp.Proc. 286 (1993).

132. Guerrini G. L., Applications of High-Performance Fiber-Reinforced Cement-Based Composites, Applied Composite Materials, 7, pp. 195−207 (2000).

133. Beaudoin J.J., Gu Ping, Lin W., Flexural behavior of cement systems reinforced with high aspect ratio aragonite micro-fibres, Cement and Concrete Research, 26(12), pp. 1775−1777 (1996).

134. Katti K.S., Qian M., Freeh D. W., Sarikaya M., Low-loss Electron Energy-loss Spectroscopy and Dielectric Function of Biological and Geological Polymorphs of CaC03, Microsc. Microanal. 5, pp. 358−364, (1999).

135. Положительное решение о выдаче патента на изобретение по заявке № 2 002 121 595/04(33 413) Кремнийорганические диамины в качестве от-вердителей эпоксидных композиций Гарипов Р. М, Квасов С. А, Лебедев Е. П, Какурина В. П., Дебердеев Т.Р.

136. Строганов В. Ф., Савченко В. Н., Козлова Л. В., Иванов Д. Г., Сидоренко Е. В. Синтез циклокарбонатов на основе глицидных эфиров.// Пласт, массы. 1984. № 5. с. 6−7.

137. Джардималиева Г. ИПомогайло., А.Д., Пономарёв В. И., Атовмян Л. О., Шульга Ю. М., Стариков А. Г., Изв. АН СССР. Сер. хим., 1988, № 7, 1525, Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Set, 1988, Vol. 37, 1346 (Engl. Transl.).

138. Джардималиева Г. И., Помогайло А. Д., Давтян С. П, Пономарёв В. И. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. № 7. С. 1531.

139. Н. Д. Черонис, Т. С. Ма. Микрои полумикрометоды органического функционального анализа. Москва, Химия, 1973.

140. Джардималиева Г. И., Помогайте А. Д. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 19. Сополимеризация акрилатов переходных металлов. // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1991, № 2, с. 352−357.

141. Червонный А. Д., Червонная Н. А. // Тез. докл. XVIII Всероссийское совещание по высокотемпературной химии силикатов и оксидов 19−21 ноября. СПб. 2002 г., с. 219.

142. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. М.:Мир.1980. Т1. 502с.

143. Цицишвили Г. В., Андроникашвили Т. Г., Киров Т. Н., Филизова Л. Д. Природные циолиты.-М.: Химия, 1985.-224с.

144. Минералогия. Миловский А. В., Кононов О. В. М: Изд-во МГУ, 1982 г. 150 http://www.zeolite.ru/deposit.html.

145. Novocontrol GmbH, Novocontrol broadband dielectric converter BDS, Owner’s Manual, Germany, № 5. 1996 p. 40.

146. Roling В. Conductivity spectra of disordered ionic conductors: Calculating the timedependent mean square displacement of the mobile ions. Dielectrics Newsletter. No. 11, 2002, pp. 1−5.

147. Осокин С. И. Распознавание и анализ фрактальных моделей в диэлектрической релаксации.// Автореф. дис. к.ф.-м.н. 01.04.07, Казань, 2003, с. 16.

148. Гаврильяк С., Негами С. Анализ а-дисперсии в некоторых полимерных системах методами комплексных переменных// Переходы и релаксационные явления в полимерах / Под ред. Р. Бойера.-М.: Мир, 1968.-С. 118−137.

149. Lane J.W., Seferies J.C. PolymEngng Sci 1986;26:346.

150. Koike T, Tanaka R. J Appl Polym Sci 1991; 44:1333.

151. Koike Т. J Appl Polym Sci 1992; 42:679.

152. Johari G.P. in: Disorder effects in relaxation processes. / Eds Richert R and Blumen A. Springer-Verlag, Berlin, 1994. P.627.

153. Джавадян Э. А., ИржакВ.И., Розенберг Б. А. //Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41. N. 4. С. 624.

154. Rozenberg В.A., Dzhavadyan Е.А., Irzhak V.I. // Wiley Polymer Networks Group Review, 1999. Vol. 2.

155. Гарипов P.M., Дебердеев T.P., Загидуллин А. И., Чернов И. А., Квасов С. А., Гарипова Л. Р., Иржак В. И., Лебедев Е. П., Новиков Г. Ф. // Пласт, массы.- 2003. № 7. с. 21.

156. Новиков Г. Ф., Елизарова Т. Л., Чукалин А. В. и др. Изучение ионной полимеризации диэпоксидов методом «диэлектрометрии'». // Высокомолек. соединения. Серия А. 2000, Т.42, № 8, С. 1288−1297.

157. Софьина С. Ю., Гарипов P.M., Минкин B.C., Дебердеев Р. Я. Влияние условий отверждения на свойства эпоксиаминной матрицы. // В сб. ст. «Структура и динамика молекулярных систем». Выпуск IX. Уфа: УНЦ РАН, 2002, с. 158−160.

158. Александров Е. И., Джардималиева Г. И., Розенберг А. С., Помогайло А. Д. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 27. Термический распад диакрилата кобальта (II). // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1993, № 2, с. 308−313.

159. Чернов И. А., Джардималиева Г. И., Новиков Г. Ф. Диэлектрические исследования термической полимеризации акрилатов Co (II) и Ni (II).// Тезисы докладов XVI симпозиума «Современная химическая физика», 20 сентября 1 октября 2004 г. Туапсе, с. 100−101.

160. Розенберг A.C., Александрова Е. И., Ивлева Н. П., Джардималиева Г. И., Раевский A.B., Колесова О. И., Уфлянд И. Е., Помогайло А. Д. // Изв. АН. Сер. хим., 1998, № 2, С. 265.

161. Бартенев Г. М., Сандитов Д. С. Релаксационные процессы в стеклообразных системах. Новосибирск: Наука, 1986. с 238.

162. Ростиашвили В. Г., Иржак В. И., Розенберг Б. А. Стеклование полимеров. Л.: Химия, 1987, 192 с.

163. Голубева Н. Д., Адаменко О. А., Бойко Г. Н., Петрова Л. А., Ольхов Ю. А. Помогайло А.Д. Синтез, структура и свойства новых гибридных наноком-позитов содержащих кластеры Мо6(р.З-С1)8.4+ // Неорг. Мат., 2004, Т. 40, № 3, с. 363−371.

164. Розенберг А. С., Александрова Е. И. и др. // Изв. АН, Сер. хим., 1998, № 2, С. 265−270.

165. Gronowski A. Wojtczak Z. // J. Nhermal Anal., 1983, V. 26, N l, p.233−244.

166. Hespe E.D. Leach testing of immobilized radioactive waste solids — a proposal for a standard method, At. Energy Rev. 9, pp. 95 207, (1971).

167. Червонный А. Д., Червонная Н. А. Перспективы использования синтетического кальциевого алюмосиликата для иммобилизации радиоактивных отходов,. Радиохимия, т. 46, № 2, С. 176−183 (2004).

168. Touse S.A., Bier Т.A., Knepfler С.A. et al., Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 1989. vol.137, pp. 449−456.

169. Nagataki S. and Wu C. Proc. 5th Int. Conf. «Fly Ash, Silica Fume, Slag, and Natural Pozzolands in Concretr» Malhotra, V.M., Ed., Milwaukee (USA), 1995. pp. 1051−1068.

170. Jiang W., Roy D.M., Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 1995. vol.370, pp. 115−124.

171. Grutzeck M. W. A new model for the formation of calcium silicate hydrate (C-S-H), Mat Res Innovat, V. 3, P. 160- 170 (1999).

172. Yu P., Kirkpatrick R. J., Рое В., McMillan P. F., and Cong X. Structure of Calcium Silicate Hydrate (C-S-H): Near-, Mid-, and Far-Infrared Spectroscopy, J. Am. Ceram. Soc., 82(3), P. 742−748 (1999).

173. Robinson D. A. and Friedman S. P. A method for measuring the solid particle permittivity or electrical conductivity of rocks, sediments, and granular materials, Journal Of Geophysical Research, Vol. 108, No. B2, 2003 pp. 5−1-5−9.

174. Червонный А. Д., Червонная H. А., Чуканов H. В. Влияние полиморфных модификаций СаСОз на прочность кальциевого алюмосиликатного композита при его термообработке., Неорганические материалы, 2003, т. 39, № 4, с. 469−475.

175. L. Wang, I. Sondi, and E. Matijevic, Preparation of Uniform Needle-Like Aragonite Particles by Homogeneous Precipitation, Journal of Colloid and Interface Science, 1999, v. 218, pp. 545−553.

176. A.E. Задов, H.B. Чуканов, Н. И. Органова, O.B. Кузьмина, Д. И. Белаковский, М. А. Лицарев, В. Г. Нечай, Ф. С. Соколовский, Гидратация, дегидратация, термические превращения минералов семейства тоберморита, Записки ВМО, 2001, № 3, с. 26−40.