Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Катализаторы окисления сернистых соединений на основе производных фталоцианина кобальта

Диссертация: Катализаторы окисления сернистых соединений на основе производных фталоцианина кобальта
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Для выяснения механизма реакции большое значение имеют вопросы, связанные с образованием ассоциированных форм фталоцианина, влиянием заместителей в молекуле СоРс, с применением со-катализаторов кислотно-основного типа. Природа заместителей в бензольных ядрах СоРс может оказывать существенное влияние на каталитическую активность. В литературе не установлено однозначной корреляции между активностью… Читать ещё >

Катализаторы окисления сернистых соединений на основе производных фталоцианина кобальта (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Катализ окисления сероводорода и меркаптанов растворимыми фталоцианинами кобальта
    • 1. 2. Гетерогенные фталоцианиновые катализаторы: способы получения и факторы, влияющие на каталитическую активность
  • Глава II. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

11.1. Получение фталоцианиновкобальта. —. 40 11.1.1. Синтез растворимых производных СоРс. 40 II. 1.2. Закрепление фталоцианинов Со на модифицированных полиорганосшоксановых матрицах. 44 II.1.3.Получение производных СоРс, закрепленных в матрице ТЮ2 золъ-гелъным методом.

11.2. Методика окисления сульфидов и 2-меркаптоэтанола- расчет значений каталитической активности.

11.3. Спектральные характеристики.

11.4. Характеристики состава и морфологии полученных образцов.

Глава III. ОКИСЛЕНИЕ СУЛЬФИДОВ В ПРИСУТСТВИИ ГОМОГЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ КОБАЛЬТА Кинетические закономерности реакции жидкофазного окисления сульфида натрия.

Ш. 2. Бифункциональный катализ: применение кислотно-основного со-катализатора в реакции окисления сульфида натрия.

Ш. З. Влияние заместителей на каталитическую активность гомогенных фталоцианинов Со.

Ш. З. 1. Сравнение активности замещенных СоРс.

Ш. З.2. Влияние ассоциированных форм СоРс на каталитическую активность.

Глава IV. ГЕТЕРОГЕНИЗАЦИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ КОБАЛЬТА

IV. 1. Замещенные СоРс на полисилоксановых матрицах: активность в реакции окисления сульфида.

Г/.2. Включение фталоцианинов в матрицы ТЮ? в процессе золь-гельного синтеза.

1У.2.1. Синтез, морфология и структура.

ТЧ-.2.2. Активность в реакции окисления

1У.2.3. Нанесение на гранулы 8Ю2

ВЫВОДЫ БЛАГОДАРНОСТИ

Изучение механизма реакции жидкофазного окисления сероводорода и меркаптанов, поиск оптимального состава катализаторов имеет большое значение для целого ряда научных и практических задач и в первую очередь для разработки эффективных процессов сероочистки. В таких процессах сероводород абсорбируют щелочными растворами с получением сульфида, который затем окисляют кислородом (либо воздухом) до элементной серы, тиосульфата или сульфата в зависимости от условий реакции. Исследование широкого спектра катализаторов показало, что наибольшую активность в реакции окисления сульфидов проявляют органические соединения с сопряженными связями, способные обратимо присоединять кислородхиноны, гидрохиноны, фталоцианины, причем максимальной удельной каталитической активностью обладают фталоцианиновые комплексы кобальта (СоРс, рис. I. 1.). Ряд исследований, посвященных анализу механизма действия этих соединений, позволили определить основные факторы, влияющие на их каталитическую активность. К числу этих факторов относятся способность фталоцианиновых комплексов к обратимому присоединению лигандов, редокс-переходы центрального атома Со (1)Рс — Со (Н)Рс — Со (Ш)Рс, образование ассоциированных форм фталоцианина, воздействие.

Рис. 1.1. Молекула СоРс. полисульфидов — промежуточных продуктов жидкофазного окисления сероводорода.

Для выяснения механизма реакции большое значение имеют вопросы, связанные с образованием ассоциированных форм фталоцианина, влиянием заместителей в молекуле СоРс, с применением со-катализаторов кислотно-основного типа. Природа заместителей в бензольных ядрах СоРс может оказывать существенное влияние на каталитическую активность. В литературе не установлено однозначной корреляции между активностью и донорно-акцепторными свойствами заместителей, актуальным остается вопрос общности механизма реакции в растворе и на поверхности твердого носителя, а также вопросы влияния природы носителя на состояние и активность закрепленного фталоцианина.

В настоящее время активно разрабатываются методы синтеза новых фталоцианиновых катализаторов, как растворимых, так и закрепленных на носителях различной природыновые каталитические системы рекомендованы для практических целей. Так, фталоцианиновые комплексы кобальта, закрепленные на углеродно-волокнистых материалах, показали высокую активность и стабильность в процессах демеркаптанизации нефтепродуктов и очистки сточных вод. Разработаны методы гетерогенизации фталоцианинов на поверхности оксидов кремния и алюминия. Полученные каталитические системы рекомендованы для широкого спектра реакций мягкого и селективного окислениясинтезированы и охарактеризованы новые фталоцианиновые комплексы.

Исследование состояния и активности ряда замещенных СоРс в различных средах, выбор наиболее активных и стабильных в качестве объектов для закрепления на оксидных носителях — модифицированном оксиде кремния и оксиде титана — представляет большой интерес с точки зрения создания новых каталитических систем. Применение растворимых фталоцианинов в процессах сероочистки имеет ряд недостатков, свойственных гомогенным катализаторам (например, потери катализатора при частичной замене абсорбента, адсорбция СоРс на элементной сереодном из продуктов окисления сульфидов). Гетерогенизация фталоцианинов позволяет устранить эти недостатки и получать каталитические системы, устойчивые к воздействию реагентов.

Для реакции окисления сульфидов и тиолов большое значение имеет не только окислительно-восстановительный катализ, но и кислотно-основные свойства катализатора. В литературе отмечается важная роль диссоциации субстратов с образованием соответствующих анионов, т.к. анионы более эффективно взаимодействуют с катализатором по сравнению с недиссоциированной формой ЯБН.

В данной работе было исследовано влияние кислотно-основных катализаторов на взаимодействие сульфидов с тиосульфат-ионами, которые постоянно присутствуют в растворе вследствие частичного окисления сульфида. Такое взаимодействие способствует образованию полисульфидов, которые являются активными промежуточными продуктами окисления сульфида. Для закрепления СоРс на поверхности также целесообразен выбор оксидов, модифицированных кислотно-основными группами.

В последнее время расширяются возможности связывания металлокомплексов с материалом носителя золь-гельным методом. Большинство исследований посвящено силикатным системамотмечается, что полученные «гибридные» соединения обладают развитой удельной поверхностью и могут эффективно использоваться как катализаторы жидкои газофазных реакций. Недавно было обнаружено, что сульфоновые кислоты могут реагировать с алкоксидами титана, образуя устойчивые связи с матрицей ТЮ2, формирующейся в процессе золь-гельиого синтезаэтот способ предположительно может быть использован для закрепления фталоцианинов в оксидтитановых (либо комбинированных кремнийтитановых) матрицах. Закрепление фталоцианинов в оксидных матрицах титана и кремния позволит создать новые высокодисперсные материалы с активными фталоцианиновыми центрами, устойчиво закрепленными в матрице носителя. Такие синтезы могут проводится с использованием носителей различных геометрических форм, образуя при этом тонкие пленки с высокой удельной поверхностью, что очень важно для практического использования в жидкофазных реакциях.

Таким образом, остаются актуальными вопросы создания эффективных фталоцианиновых катализаторов, обладающих высокой активностью и стабильностью в реакции окисления сульфида и меркаптанов. Поэтому основными задачами данной работы являлись:

1. Исследование состояния и активности ряда замещенных СоРс в различных средах, выбор наиболее активных и стабильных в качестве объектов для закрепления на оксидных носителях — модифицированном оксиде кремния и оксиде титана.

2. Активация взаимодействия сульфида натрия с присутствующими в растворе тиосульфат-ионами за счет введения со-катализаторов кислотно-основного типа.

3. Синтез, исследование структуры и каталитической активности в реакциях окисления сульфида и меркаптана новых соединений, полученных включением «замещенных СоРс в оксидные матрицы титана и кремния.

выводы.

1. Предложен новый способ получения гетерогенных катализаторов на основе СоРс путем реакции золь-гельного синтеза. Получены и охарактеризованы новые каталитические системы, выбран оптимальный состав исходных соединений — алкоксидов титана и кремния. Выбраны фталоцианиновые комплексы, содержащие заместители, которые обладают а) высокой каталитической активностью, б) способностью образовывать ковалентные связи с матрицей носителя.

2. Показано, что при закреплении методом золь-гельного синтеза сульфогруппы фталоцианина образуют устойчивые связи с матрицей ТЮ2. Получены прочные катализаторы при нанесении закрепленных таким способом СоРс на поверхность оксида кремния.

3. Получены данные о структуре новых катализаторов, определено состояние активного компонента. Получены образцы, обладающие высокой активностью в реакции окисления сульфида натрия и 2-меркаптоэтанола.

4. Проведено сравнение каталитической активности ряда фталоцианинов кобальта, содержащих заместители в бензольных ядрах, в реакции жидкофазного окисления сульфидов натрия и аммония. Показано, что способность к образованию нестабильных димерных и ассоциированных форм является одним из основных факторов, определяющихкаталитическую активность замещенных фталоцианинов кобальта в реакции окисления сульфидов натрия и аммония.

5. Показано, что в реакции окисления сульфида натрия применение со-катализаторов кислотно-основного типа приводит к повышению скорости реакции и селективности по элементной сере.

6. Исследована активность фталоцианиновых катализаторов, нанесенных на полиорганосилоксановые матрицы и включенных в структуру матрицы в процессе синтеза. Показано, что структура матрицы носителя оказывает существенное влияние на скорость и селективность реакции окисления сульфида натрия.

7. Показано, что применение матрицы, содержащей большее число свободных аминогрупп, приводит к снижению концентрации тиосульфат-ионов в окисленном растворе. Подобные носители предложены как со-катализаторы кислотно-основного типа, способные повышать селективность окисления за счет активации взаимодействия между сульфидом и тиосульфатом.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.Н., Кейер Н. П. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления H2S в водных растворах. // Кинетика и катализ. 1970. Т. 11. С. 91−99.
  2. Hoffmann M.R., Lim. B.C. Kinetics and mechanism of the oxidation of sulfide by oxygen: catalysis by homogeneous metal-phthalocyanine complexes. //Environ. Sci. & Technol. 1979. V. 13. P.1406 1411.
  3. А.Д., Кейер Н. П., Кундо H.H., Мамаева Е. К., Глазнева Г. В. Каталитические свойства сульфопроизводных фталоцианина кобальта в реакции окисления цистеина и сероводорода. // Кинетика и катализ. 1973. Т. 14. С.988−992.
  4. Wohrle D., Gitzel J. Synthesis, redox behavior, sensitizer activity and oxygen transfer of covalently bonded polymeric porphyrins. // J. Mackromol. Chem. 1988. A. 25. P. 1227−1254.
  5. Buck Т., Preussner E., Wohrle D., Shulz-Ekloff G. Influence of Metal Type in the Mercaptan Oxidation on Metal Phthalocyanines. // J. of Mol. Catal. 1989. V. 53. P. 17−19.
  6. Kenneth Y. Chen, A.M.ASCE and J.C. Morris. Oxidation of sulfide by 02: Catalysis and inhibition. // J. of Sanit. Eng. Division. 1972. V II. P. 215 227.
  7. Boyce S.D., Hoffman M.R., Hong P.A., Moberly L.M. Catalysis of the autooxidation of aquated sulfur dioxide by homogeneous metal-phthalocyanine complexes.// Env. Sci. & Technol.1983. V.17. N10. P.602−611.
  8. Kotronarou A., Hoffmann M.R. Autooxidation of hydrogen sulfide in aquated solution by metal-phthalocyanine complexes.// Environ. Sci. & Technol. 1991. V. 25. P. l 153 1162.
  9. Kundo N. N. Liquid-phase catalytic oxidation of hydrogen sulphide and a possibility of its application for purification of solution and waste gases. // Proc. 7th Int. Symp. Heterog. Catal. Bourgas. 1991. Part II. P. 1057−1061.
  10. H.H. Жидкофазные каталитические способы очистки и утилизации сернистых отходов. // Российский химический журнал. 1993. Т. 4. С. 97- 99.
  11. . Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианинов. //М. Наука. 1978.
  12. М. Р., Радюшкина К. А. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами. // М. Наука. 1982.
  13. Andreev A., Ivanova V., Pranov L., Schopov I. D. Catalytic activity of monomeric and polymeric cobalt (II)phthalocyanines in sulphide ion oxidation. // J. Mol. Catal. A: Chem. 1995. V. 95. P. 197−201.
  14. Buck Т., Wohrle D., Schulz Ekloff G., Andreev A. Structure and mercaptan oxidation activity of Co (II)phthalocyanines covalently bonded to silica of low surface area. // J. Mol. Catal. A: Chem. 1991. V. 70. P. 259−268.
  15. Hundorf V., Andreev A., Petrov L., Iliev V., Vassileva M., Ivanova V., Elias A., Pranov L., Wohrle D., Shopov D. Oxidation of ethylmercaptane overtV"cobalt (II)phthalocyanine. // Proc. 5 Int. Symp. Heterog. Catal. Sophia. 1987. Part II. P. 73−77.
  16. О.JI., Барканова С. В., Бурцина Н. И., Голуб Ю. М., Лебедев О.Л. VII. О механизме активации бензоила PcFe и Zn в каталитических процессах окисления. //Ж. орг. химии. 1981. Т. 17. № 1. С. 169−174.
  17. C.B., Калия O.JI., Лебедев О.Л, Лукьяиец Е. А. Окислительно-восстановительные реакции Pc и родственных соединений. I. Кинетика и механизм взаимодействия с перекисью бензоила. // Ж. орг. химии. 1974. Т. 10. № 8. С. 1757−1763.
  18. Ю. М., Барканова C.B., Калия О. Л., Лебедев О.Л. VI. Относительная роль аксиальной и внешнесферной координации перекиси в реакциях окисления, катализируемых Pc Ni, Cu, Zn. // Ж. орг. химии. 1979. Т. 15. № 8. С. 1723−1730.
  19. H.H., Кейер Н. П. Каталитические свойства фталоцианинов в реакции окисления цистеина. // Кинетика и катализ. 1967. Т.8. С. 13 251 330.
  20. H.H., Кейер Н. П. О природе промежуточных форм фталоцианина кобальта при катализе окисления цистеина. // Кинетика и катализ. 1969. Т. 10. С. 147−150.
  21. А.Д., Кундо H.H., Мамаева Е. К., Акимова Л. А. Каталитическая активность хлорированных производных фталоцианина кобальта. // Ж.П.Х. 1977. Т.50. № 7. С. 307−314.
  22. H.H. Каталитические способы очистки сернистых выбросов и получения серы. // Дисс. док. хим. наук. Новосибирск. 1991. С.28−143.
  23. Behret H., Binder H., Sanstede G. Sherer G.G. On the mechanism of electrocatalytic oxygen reduction at metal chelates. Part III. Metal phthalocyanines. //J. Electroanal. Chem. 1981. V. 117. N 1. P.29−36.
  24. Chauhan S.M.S., Gulati A., Sahay Anjana, Nizar P.N.H. Autooxidation of alkylmercaptans catalysed by cobalt (II)phthalocyanine tetrasodium sulphonate in reverse miscells. //J. ofMol. Catal. 1996. V. 105. P. 159−165.
  25. Schipper E.T.W. M., Heuts Johan P.A., Hopstaben H.P.S., Pinekaers R.P. M., Piet P., German A.L. Effects of solvents on the cobalt phthalocyanine catalyzed oxidation of hydrophobic thiols. // J. of Mol. Catal. 1995. V. 97. P. 714.
  26. H.B., Быкова ВВ., Кузнецов B.C., Василисков Ю. Г., Майзлиш В. Е. Термодинамические и спектральные характеристики карбоксипроизводных фталоцианина меди в системе вода-аммиак. // Химия и химическая технология. 1990. Т. 33. Вып. 7. С. 32.
  27. Burger Maria, Field R.J. A new chemical oscilator containing neither metal nor oxyhalogen ions. //Nature. 1984. V.307. P. 720−721.
  28. Г. А., Кундо H.H. Об окислении водных растворов сульфитов в смеси с сульфитами. // Ж.П.Х. 1979. Т.52. № 8. С. 2161.
  29. Г. А., Кундо Н. Н. Особенности использования фталоцианинов кобальта (II) в процессах окисления растворов сероводорода. //Ж. прикл. хим. 1998. Т. 71. Вып. 9. С. 1471−1475.
  30. Г. И., Кундо Н. Н. Исследование каталитического окисления растворов сульфида натрия. // Ж.П.Х. 1976. Т.49. № 7. С. 1655.
  31. Г. А., Акимов В. М., Горбенко Г. С., Рябко Н. Л. Кундо Н.Н. Способ очистки газов от сероводорода. // АС 1 510 898 SU от 27.05.1978 г.
  32. Lee Yungli J., Benson Lewis В., College Jobin W. Sulfur dioxide removal from flue gases with sulfite oxidation ingibition. // Pat. USA 4 976 937. COIB 17/00. 1990.
  33. McManus Derek, Martel Arthur E. The evolution, chemistry and application of chelated iron hydrogen sulfide removal and oxidation processes.// J. of Mol. Catal. 1997. V. 117. P. 289−297.
  34. H.H., Пай З.П., Гутова E.A. Исследование жидкофазного процесса восстановления продуктов абсорбции диоксида серы.// Ж.П.Х. 1987. Т.8. С.1702−1707.
  35. Пай З.П., Кундо Н. Н. Исследование кинетики каталитического восстановления тиосульфата аммония сероводородом в водных растворах. //Ж.П.Х. 1989. Т.4. С.780−786.
  36. Сигэру Оаэ. Химия органических соединений серы. // М. Химия. 1983. С.98−104.
  37. А.Н., Пай З.П. Технологические методы защиты атмосферы от вредных выбросов на предприятиях энергетики. // Новосибирск. Серия• «Экология». Вып. 40. 1996. с. 131−142. .
  38. Г. И., Кундо Н. Н., Червова В. Г. Каталитическое окисление этилмеркаптана в водных растворах. // Ж.П.Х. 1977. Т.50. № 7. С. 130−133.
  39. С.А., Вильданов А. Ф., Мазгаров A.M. Современные проблемы обессеривания нефтей и нефтепродуктов. // Российский химический журнал ВХО им. Д. И. Менделеева. 1995. Т. XXXIX. № 5. С. 87−101.
  40. В. Е., Бородкин В. Ф. Каталитические свойства водорастворимых металломакроциклических соединений. // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технология. 1984. Т. 27. № 9. С. 1003.44. «Мегох» // Hydrocarbon Process. 1984. V. 63. N 4. P. 86.
  41. В.Е., Исляйкин М. К., Бородкин В. Ф., Мазгаров A.M., Фомин В. А., Вильданов А. Ф. Окисление меркаптанов кислородом в присутствии бромзамещенных фталоцианинов кобальта. // Ж.П.Х. 1983. T.IX. № 9. С.2093−2097.
  42. А.Ф., Ахиреева И. А., Горохова С. А. и др. Активность и стабильность металлофталоцианинов в реакции окисления тиолов. // III конференция по химии и биохимии макроциклических соединений. Тез. докл. Иваново. 1988. С. 240.
  43. Jl.В., Пономарев Г. Б., Смирнов Б. Р., Бельговский Н. М. Металлопорфирины как катализаторы передачи цепи в радикальной полимеризации.//Усп. химии. 1984. Т. LIII. Вып. 2. С. 223−235.
  44. М.Р., Радюшкина К. А. Электрокатализ на металлопорфиринах. // Усп. химии. 1980. Т.49.№ 8. С. 1498.
  45. Rosenthal Ionel. Phthalocyanines as photodynamic sensitizers. // Photochemistry and Photobiology. 1991. Vol.53. N6. P. 859−870.
  46. Gurek A.G., Becaroglu O. Dioxa-dithia macrocycle-bridged Dimeric with Hexakis (alkythio) Substituents and Network Polymer Phthalocyanines. // J. of Porphyrins and Phthalocyanines. 1997. V. 1. N 1. P. 67−76.
  47. Cammidge A.N., Chambrier I., Cook M. J., Garland A. D., Heeney M. J., Welford K. Oktaalkyl- and Oktaalkoxy-2,3-naphthalocyanines. // J. of Porphyrins and Phthalocyanines. 1997. V. 1. N 1. P. 77−86.
  48. Vaijayanthimala G., Krishnan V. Covalentely Linked Tetraphenylporphyrin Trimers and Tetramers and Their Coordination Behaviour. // J. of Porphyrins and Phthalocyanines. 1997. V. 1. N 1. P. 17−28.
  49. Iliev V., Ilieva A. Oxidation and photooxidation of sulfur-containing compounds in the presence of water soluble phthalocyanine complexes. // J. Mol. Catal. A: Chem. 1995. V.103. N 3. P. 147−153.
  50. A.M., Вильданов А. Ф. и др. // Всес. Конф. «Синтез и реакционная способность соединений серы». Тбилиси. 1989. Тез. докл. С. 44−46.
  51. Пат. РФ 2 000 139. Катализатор для окисления сернистых соединений. // Мазгаров A.M., Вильданов А. Ф., Архиреева И. А. и др. Б.И. 1993. № 3336. С. 55.
  52. Пат. РФ 2 087 520. Способ очистки нефти, нефтепродуктов и газоконденсата от меркаптанов. // Мазгаров A.M., Вильданов А. Ф., Шакиров Ф. Г. и др. Б.И. 1997. № 23. С. 270.
  53. C.JI. Введение в кинетику гетерогенных каталитических процессов. // М. Наука. 1984. С. 385.
  54. Г. И., Кундо H.H. Активированный уголь и катализаторы на его основе в реакции жидкофазного окисления сероводорода. //Ж.П.Х. 1977. Т. 50. № 7. С. 652−654.
  55. С.А. Адсорбционные фталоцианиновые катализаторы. Методы получения, структура слоя, каталитическая активность. // Вест. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 1984. Т. 25. N 5. С. 427−438.
  56. Р.П., Шушарина Т. Г., Шпилевская Л. И., Епифанцева H.A., Спиркин В. Н., Шмидт Ф. К., Бабиков А. Ф., Корнус В. М., Войтик B.C., Боткин Г. И. Катализатор для окисления сернистых соединений. // АС 1 447 395 SU от 30.12.1988 г.
  57. А.Г., Куницин Б. М., Нурсалиева Г.М, Абрамова Н. М, Орлова Л. Н. Способ приготовления катализатора для окисления сернистых соединений. // АС 1 685 513 SU от 23.10.1991 г.
  58. Ю.И., Захаров В. А., Кузнецов Б. Н. Закрепленные комплексы на оксидных носителях в катализе. // Наука. Сибирское отделение. Новосибирск. 1980. С. 7−41.
  59. Zamaraev K.I., Kuznetsov V. L. Catalysts and Adsorbents in Chemistry of Advanced Materials. // Blackweil Sc. Publ. Ed. by C.N.R. Rao. Oxford. 1992. P. 321−350.
  60. С. А., Гиренко Е. Г. Методы гетерогенизации фталоцианиновых комплексов.// Сб. «Успехи химии порфиринов», Санкт-Петербург. 1997. Т. 1. С. 212−222.
  61. С.А., Давиденко Н. Е., Клименков С. В., Руденко А. П. Кинетика и механизм окисления щавелевой кислоты в присутствии фталоцианинов кобальта. // Вест. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 1982. Т. 23. N 4. С. 390−393.
  62. С.А. Новые аспекты гетерогенного катализа фталоцианинами реакции окисления тиолов. // Нефтехимия. 1991. Т. 31. № 3. С. 391−408.
  63. Akopyans Y.G., Borisencova S.A., Kaliya O.L., Derkacheva V.M., Lukyanets E.A. Synthesis and characterization of cobalt phthalocyanine covalently attached to silica. // J. of Mol. Catal. 1993. V. 83. P. 1 16.
  64. E. Г. Структура поверхностных слоев и каталитическая активность фталоцианинов переходных металлов, гетерогенизированных на оксидных носителях. // Дис. канд. хим. наук. М. 1997. С. 60−77.
  65. Korshak V.V., Vasnev V.A. Experimental methods of solution polycondensation. // Comprehensive polymer science. Pergamon Press. 1989. V.5. P. 143−165.
  66. Khatib I.S., Parish R.V. Insoluble ligands and their applications. I. A comparison of silica immobilizazed ligands and functionalized polysiloxanes. // J. Organometal. Chem. 1989. V. 369. N 1. P. 9−16.
  67. Г. В. Достижения, проблемы и перспективы химического модифицирования поверхности минеральных веществ. // Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1989. Т. XXXIV. № 3. С. 291−297.
  68. Г. В. Староверов C.M. Высокоэффективные химически модифицированные кремнеземные сорбенты для жидкостной хроматографии. // Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1983. Т. XXIIX. № 1. С. 47−52.
  69. Г. В., Кудрявцев Г. В. Синтез, применение и некоторые особенности теории действия комплексонов. // Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1984. Т. XXIX. № 3. С. 341−345.
  70. Г. В., Кудрявцев Г. В., Бернадюк С. З. Каталитический синтез третичных бутиловых эфиров (трет-BuOR) в присутствии сульфокатионита на основе кремнезема. // Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1983. Т. XXIIX. № 6. С. 712−713.
  71. Hilal H.S., Kim C., Schreiner A.F. Investigation of catalytic activity of poly (siloxane)-supported tetra (4-pyridyl)polyphorphyrinatomanganese (III) in olefin oxidation reaction. // J. of Mol. Catal. 1993. V. 81. P. 157.
  72. Van Streun К. H., Belt W. J., Schipper E.T.W.M., Piet P., German A.L. Cationic lateces as cocatalyst in the cobaltphthalocyanine catalyzed oxidation of 2-mercaptoethanol. // J. of Mol. Catal. 1992. V 71. P. 245−260.
  73. Gonzales R.D., Lopez T., Gomez R. Sol-Gel preparation of supported metal catalysts. // Catal. Today. 1997. V. 35. N 3. P. 293−317.
  74. Pajonk G.M. Catalytic aerogels. // Catal. Today. 1997. V. 35. N 3. P. 319 337.
  75. Narendar Y., Gary L. Messing. Mechanisms of phase separation in gel-based synthesis of multicomponent metal oxides. // Catal. Today. 1997. V. 35. N 3. P. 247−268.
  76. Schubert U. New materials by sol-gel processing: design at the molecular level. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996. P.3343−3348.
  77. Schubert U. Catalysts made of organic inorganic hybrid materials. // New J. of Chem. 1994. V. 18. P. 1049−1058.
  78. Schottner G., Rose K., Schubert U. Concepts for the Design of Intelligent Organic Inorganic Hybrid Polymers. // Intelligent Materials and Systems. 1995. P. 251 -259.
  79. Schubert U., Schwertfeger F., Gorsmann C. Sol-gel materials with controlled Nanoheterogeneity. // American Chem. Society Symposium Series -622. 1996. Chapter 25. P. 366 381.
  80. Schubert U., Husing N., Lorenz A. Hybrid Inorganic Organic Materials by Sol — Gel Processing of Organofimctional metal Alcoxides. // Chem.Mater. 1995. V. 7. P. 2010−2027.
  81. Schneider M., Baiker A. Titania-based aerogels. // Catal. Today. 1997. V. 35. N3. P. 339−365.
  82. Parish R.V., Habibi D., Mohammadi V. Insoluble ligands and their applications. II. Polysiloxane-phosphine ligands, their complexes, and hydrogenation catalysis. // J. Organometal. Chem. 1989. V. 369. N 1. P. 9−16.
  83. Schubert U., Tewinkel S., Lamber R. Coordination of Metal Ions by Lysinete Modified Titanium and Zirconium Alcoxides and the Preparation of Metal/Titania and Metal/Zirconia Nanocomposites. // Chem.Mater. 1996. V. 8. P. 2047 2055.
  84. Zwar Jacob. Catalytic oxidation of thiols on polymer attached cobalt phthalocyanine complexes. // Dissertation. University of Sittard. The Netherland. 1978. P.97.
  85. Schutten J.H., Zwart J. Autooxidation of mercaptanes promoted by a bifunctional catalyst prepared by polymer attachment of cobalt-phthalocyanine. //J. Mol. Cat. 1979. V. 5. P. 109.
  86. Zwart J., Van Wolput J. H. M. Characterization by E.S.P. of polymer attached cobalt (II) phthalocyanine catalyst. // J. Mol. Cat. 1979. V. 5. P. 235 -239.
  87. B.B., Ларин Г. М., Ракитин Ю. В., Ротов А. В., Деркачева В. М., Калия О. Л., Лукьянец Е. А. ЭПР, аддуктообразование и оксигенирование замещенных фталоцианинов кобальта (И). // Ж.неорг.хим. 1987. Т.32. С. 1135−1139.
  88. Barzardhi M., Beringhelli Т., Morazzuoni F. Oxygen hemosorbtion on y-A1203 phthalocyanine cobalt (II): coordination of O2 by complexed cobalt centers- tumbling of molecular oxygen on surface cobalt centers. // J. of Mol. Catal. 1982. V 14. P. 357−374.
  89. Tse Y.-H., Janda P., Lam H., Zhang J., Pietro W. J., Lever A. B. P. Monomeric and Polymeric Tetraaminophthalocyanatocobalt (II) Modified electrodes: Electrocatalytic Reduction of Oxygen. // J. of Porphyrins and Phthalocyanines. V. 1. N 1. P. 3−16.
  90. Schutten J.H., Van Hastenberg C.H., Piet P., German A.L. Macroporous Styrene-Divinilbenzene Copolymers as carriers for Poly (vinylamine)-Cobaltphthalocyanine Oxidation Catalysts. // Die Angewandte Makromoleculare Chemie. 1980. V. 89. P.201−219.
  91. И. В., Борисенкова С. А., Мазгаров А. М., Вильданов А. Ф. Структура и свойства адсорбированных слоев РсСо на поверхности алюмината кальция. // Вест. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 1991. Т. 32. N 6. С. 623−629.
  92. И. В. Бифункциональные фталоцианиновые катализаторы для процессов окислительной демеркаптанизации нефтепродуктов. // Дис. канд. хим. наук. М. 1992.
  93. М. R., Martin S. Т., Choi W., Bahnemann D. W. Environmental Application of Semiconductor Photocatalysis. // Chem. Rev. 1995. V. 95. P. 69 -96.
  94. Dillert R., Vollmer S., Schober M., Bahnemann D. Solar catalyticth
  95. Treatment of an Industrial Wastewater. //12 Int. Conf. On Photochemical Conversion. Berlin. 1998. Abstracts. 3W12.
  96. Faust D, Funken K.-H., Milov V., Ortner J., Sattleger M. Heterogenized Photosensitizers for Solar Photochemical. // 12th Int. Conf. On Photochemical Conversion. Berlin. 1998. Abstracts. 3W100.
  97. Kruger J. M., Decker M., Breuer H. D. Spectroscopical Investigations of
  98. Porphirine-Dyes in Solution, Microheterogenous Sol-Gel Environments and on• th
  99. Silica. //12 Int. Conf. On Photochemical Conversion. Berlin. 1998. Abstracts. 5W31.
  100. Weber J. H., Busch D.H. Complexes derived from strong field ligands. XIX. Magnetic properties of transition metal derivatives of 4, 4', 4″, 4"' -tetrasulphophtalocyanine. 11 Inorg. Chem. 1965. V. 18. P. 469 471.
  101. Grimmel H.W. Swiss. Pat. Appl. N 515 317. 1971.
  102. JI.А., Кундо H.H. Способ получения катализатора для жидкостного окисления сероводорода. // АС 1 132 973 SU БИ № 1 от 07.01.1985 г.
  103. А. И., Симонова Л. Н. Аналитическая химия серы. // Изд-во «Наука», М. 1975. С. 50.
  104. А.Л., Ризенфельд Ф. С. Очистка газа. // Гостоптехиздат. М. 1962. С. 67−113.
  105. Г. И., Кундо Н. Н. Исследование кинетики реакции глубокого окисления органических и серосодержащих соединений в водных растворах под давлением. // Тез. докл. III Всес. Семинара. Казань. 1983. С. 104.
  106. Информационный листок № 282−83. Реактор для проведения реакций в жидкой фазе под давлением. // ЦИТИ. Новосибирск. 1983.
  107. Doudsworth E.S., Lever А.В.Р., Seymour P., Lernoff С.С. Intramolecular Coupling in Metal-Free Binuclear Phthalocyanine. // J. Phys. Chem. 1985. V. 89. P. 5698.
  108. А., Форд Р. Спутник химика. Раздел «Спектроскопия». // Изд-во «Мир», М. 1976. С. 181−361.
  109. А. Н. Индуктивный эффект. // Изд-во «Наука», М. 1987. С. 74.
  110. Г. В., Цыбуля С. В., Бургина Е. Б., Крюкова Г.Н. SO/'/TiC^ (анатаз): некоторые особенности формирования структуры при термообработке. // Кинетика и катализ. 1999. принято к печати.
  111. Sefcik J., McCormick A.V. Kinetic and thermodynamic issues in the early stages of sol-gel processes using silicon alkoxides. // Catal. Today. 1997. V. 35. N3. P. 205−223.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!