Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Катехолатные комплексы элементов IV группы в синтезе полимеров на основе метилметакрилата и стирола

Диссертация: Катехолатные комплексы элементов IV группы в синтезе полимеров на основе метилметакрилата и стирола
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Радикальная полимеризация с применением металлоорганических соединений в качестве регуляторов роста цепи в настоящее время является одной из наиболее интенсивно развивающихся областей химии высокомолекулярных соединений. Использование комплексов переходных металлов с различным лигандным окружением позволяет значительно изменять как кинетические параметры полимеризации, так и молекулярно-массовые… Читать ещё >

Катехолатные комплексы элементов IV группы в синтезе полимеров на основе метилметакрилата и стирола (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Некоторые аспекты контролируемой радикальной 12 полимеризации
    • 1. 2. Особенности радикальной полимеризации с участием 16 хинонов и их производных
    • 1. 3. Бинарные системы на основе хинонов в синтезе 25 полимеров
      • 1. 3. 1. Ингибирующее влияние бинарных систем на основе 26 пространственно-затрудненных хинонов
      • 1. 3. 2. Композиционные системы на основе хинонов как 29 фотоинициаторы радикальной полимеризации виниловых мономеров
      • 1. 3. 3. Специфическое влияние ингибиторов хиноидного типа на 32 гомо- и сополимеризацию виниловых мономеров в присутствии элементоорганических соединений
      • 1. 3. 4. Контролируемая радикальная полимеризация с участием 37 хинонов и их производных
    • 1. 4. о-Семихиноновый комплекс меди как регулятор роста 41 полимерной цепи
    • 1. 5. Особенности строения и реакционной способности 45 металлокомплексов с хиноновыми лигандами

Актуальность работы Хиноны с их уникальными окислительно-восстановительными свойствами являются объектами исследования химии высокомолекулярных соединений уже много десятилетий. При этом установлено, что хиноны и их производные, а также бинарные системы на их основе способны оказывать существенное влияние на кинетические параметры полимеризации виниловых мономеров и молекулярно-массовые характеристики получаемых полимеров.

Введение

в полимеризационную систему хинонов или их производных позволяет при определенных условиях воздействовать на элементарные стадии роста цепи и осуществлять не только ингибирование полимеризации, но и регулируемый синтез макромолекул.

Среди множества производных хинонов особое место занимают элементоорганические соединения с пространственно-экранированными хиноновыми лигандами. Интерес ученых к данным комплексам обусловлен особыми свойствами лиганда, одной из характерных особенностей которого является существование в нескольких формах, которые легко переходят одна в другую. Это позволяет проводить широкий спектр реакций с их участием без значительных изменений строения и состава самого комплекса.

15 R.

О — 1 5 хинон — о-семихинон дианион пирокатехина.

К настоящему времени подробно изучены пути синтеза, состав и строение ряда хиноновых комплексов переходных и непереходных металлов. Однако, несмотря на достаточно большой объем информации о строении и свойствах подобных металлокомплексов примеров их использования в полимерной химии очень немного.

Вместе с тем именно полимеризация с применением металлоорганических соединений в качестве регуляторов роста цепи является одним из наиболее интересных и перспективных направлений синтетической химии полимеров. Использование комплексов переходных металлов позволяет значительно изменять как кинетические закономерности полимеризации, так и молекулярно-массовые характеристики получаемых материалов. Ключевую роль при этом играет способность атома переходного металла легко и обратимо изменять степень окисления при взаимодействии с растущими радикалами.

Влияние соединений непереходных элементов, их роль и возможности применения для изменения реакционной способности макрорадикалов практически не исследованы. В то же время логично предположить, что пространственное окружение центрального атома металла (элемента) в комплексе, например, наличие редокс-активных лигандов, позволит и соединениям непереходных металлов обратимо взаимодействовать с полимерными радикалами и тем самым участвовать в стадии роста полимерной цепи.

В свете вышеизложенного цель настоящей работы заключалась в изучении реакционной способности ряда катехолатных комплексов элементов IV группы в синтезе макромолекул, а также разработке новых регуляторов роста цепи для процессов радикальной гомои сополимеризации.

В соответствии с указанной целью представлялось необходимым решить следующие задачи:

1. Изучить акцептирующую способность монои бискатехолатных комплексов олова и германия по отношению к углеродцентрированным радикалам в процессе радикальной полимеризации виниловых мономеров.

2. Оценить влияние особенностей строения катехолатных комплексов и условий проведения процесса полимеризации на кинетические закономерности синтеза макромолекул с их участием и молекулярно-массовые характеристики полимеров.

3. Проанализировать влияние природы винилового мономера и соответствующего макрорадикала на закономерности роста цепи в условиях радикального инициирования в присутствии указанных элементоорганических соединений.

4. Определить строение получаемых in situ промежуточных реакционных частиц (центров), образующихся из исходных катехолатных комплексов в процессе синтеза полимеров.

Объекты исследования. В качестве добавок, потенциально способных контролировать рост полимерной цепи, исследованы комплексы элементов IV группы на основе пространственно-затрудненных пирокатехинов: 3,6-ди-/иреш-бутил-катехолатодиэтилолово (1У) тетрагидрофуранат, 3,6-ди-трет-бутилкатехолатодифенилолово (ГУ) тетрагидрофуранат, бис (3,6-дн-трет-бутилкатехолато)олово (1У) дитетрагидрофуранат, бис (3,6-ди-т/?е/и-бутил-4-метоксикатехолато)олово (1У) дитетрагидрофуранат, бис (3,6-ди-трет-бутил-4-хлоркатехолато)олово (1У) дитетрагидрофуранат, а так же 6ис (3,6-дд-трет-бутилкатехолато)германий (1У) дитетрагидрофуранат.

Полимеризацию виниловых мономеров в присутствии указанных металлокомплексов изучали на примере метилметакрилата и стирола. Для инициирования процесса использован динитрил азоизомасляной кислоты.

Методы исследования. Радикальную полимеризацию виниловых мономеров проводили в массе в температурном интервале 50−110°С, варьируя концентрации инициатора и регулирующей добавки. Кинетику полимеризации изучали гравиметрическим методом. С помощью вискозиметрии и гель-проникающей хроматографии исследовали молекулярно-массовые характеристики полимеров. Кроме того, для изучения элементарных стадий процесса полимеризации и определения состава блок-сополимеров в работе использованы такие физико-химические методы, как ЭПРи ИК-спектроскопия.

Научная новизна и практическая значимость. Для регулирования кинетических параметров полимеризации виниловых мономеров и молекулярно-массовых характеристик соответствующих полимеров впервые предложено использовать монои бискатехолатные комплексы элементов IV группы (германия и олова). С помощью современных физико-химических методов проведены всесторонние исследования акцептирующей способности указанных комплексов по отношению к активным центрами, в том числе радикалам роста в мономерных средах, а также изучены элементарные стадии полимеризации в их присутствии. Исследовано влияние строения образующихся промежуточных реакционных частиц на возможность осуществления контролируемого синтеза полимеров. Разработаны метод синтеза блок-сополимеров с использованием катехолатных комплексов олова и германия.

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и более 10 тезисов докладов.

Результаты работы были представлены на ряде научных конференций, в том числе International Conference «From molecules towards materials» (2005r.), International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry (2008r.), European Polymer Congress (2009г.), Четвертой всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку» (2007г.), II, III и V Санкт-Петербургских конференциях «Современные проблемы науки о полимерах» (2006, 2007, 2009 г.), XIV-XVI Международных молодежных форумах «Ломоносов» (2007;2009г.), а также региональных сессиях молодых ученых (2006;2009г.).

Указанные исследования были поддержаны грантами РФФИ (проекты № 05−03−32 688 и № 08−03−100а), а также Аналитической целевой программой Федерального агентства по образованию «Развитие научного потенциала высшей школы».

По результатам исследований, выполненных в рамках диссертации, автору была присуждена стипендия имени Академика Г. А. Разуваева (2007г.).

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы (136 наименований). Работа изложена на 146 страницах машинописного текста, включая 14 таблиц, 46 рисунков.

выводы.

1. Впервые исследована акцептирующая способность монои бискатехолатных комплексов олова и германия (Et2SnCat-TrO, Ph2SnCat-TrO, Cat2Sn-2TTO, (MeOCat)2Sn-2TrO и Cat2Ge-2TrO) по отношению к радикалам роста в мономерных средах, а также установлено влияние указанных комплексов на закономерности полимеризации виниловых мономеров и молекулярно-массовые характеристики получаемых полимеров;

2. Проведена экспериментальная оценка влияния условий протекания реакций на формирование о-семихинолятных комплексов олова и германия в среде метилметакрилата и стирола. Установлена взаимосвязь между строением и составом катехолатных комплексов, а также соответствующих интермедиатов, и их способностью вступать в реакции акцептирования и элиминирования радикалов в мономерных средах. Выявлено, что данные факторы играют ключевую роль в реализации регулируемого синтеза полимеров с участием исследованных комплексов;

3. Показано, что вышеперечисленные комплексы позволяют целенаправленно изменять скорость полимеризации стирола и молекулярно-массовые характеристики полистирола. Среди изученных катехолатных комплексов регулируемая полимеризация метилметакрилата осуществляется только в присутствии Cat2Sn-2TTO в температурном интервале 70−90°С. Монокатехолаты не оказывают существенного влияния, a (MeOCat)2Sn-2TTO и Cat2Ge-2Tr ингибируют процесс полимеризации метилметакрилата;

4. Выявлена возможность осуществления постполимеризации стирола, а также блок-сополимеризации стирола и метилметакрилата на основе макроинициаторов, полученных полимеризацией указанных мономеров в присутствии РМпСаМГФ, Cat2Sn-2TrO, (MeOCat)2Sn-2TT и Cat2Ge-2Tr.

-1305. Установлено, что используемые катехолатные комплексы олова и германия способны участвовать в стадии роста цепи за счет акцептирования инициирующих или растущих радикалов и/или их элиминирования..

-131.

1.6. Заключение.

В' литературном обзоре обобщены результаты исследований по целенаправленному регулированию кинетических параметров полимеризации и молекулярно-массовых характеристик получаемых полимеров в присутствии ряда хиноидных соединенийв том числе проанализирована их реакционная способность. Показано, что как сами хиноны, так и бинарные системы на их основе и металлокомплексы с хиноновыми лигандами в определенных условиях могут выступать в качестве контролирующих агентов радикальной полимеризации. Стоит отметить, что количество публикаций, посвященных возможностям применения хинонов и их производных в контролируемом синтезе полимеров по сравнению с общим потоком публикаций по этой теме ничтожно мало. Имеющиеся сведения о подобных процессах весьма немногочисленны, нередко противоречивы, и нуждаются в более детальном изучении и анализе с использованием современных экспериментальных методов. Данные о применении комплексов непереходных элементов с редокс-активными лигандами в процессах синтеза гомои сополимеров в литературе полностью отсутствуют..

В свете вышеизложенного, представляется целесообразным проведение исследований по изучению реакционной способности радикалов роста по отношению к активным добавкам — комплексам непереходных элементов с хиноновыми лигандами. Такие комплексы потенциально способны выступать в качестве спиновых ловушек для активных органических радикалов, образуя при этом стабильные радикалы семихинолятного типа, и являются удобным модельными объектами для исследования закономерностей полимеризации виниловых мономеров в присутствии данных систем методом ЭПР..

В этой связи изучение возможностей использования указанных катехолатных комплексов для регулирования кинетических параметров полимеризации и молекулярно-массовых характеристик полимеров представляет несомненный интерес как в плане развития теоретических основ и практических приложения радикальной полимеризации, так и реакционной способности этих соединений..

ГЛАВА II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Радикальная полимеризация с применением металлоорганических соединений в качестве регуляторов роста цепи в настоящее время является одной из наиболее интенсивно развивающихся областей химии высокомолекулярных соединений [8−13]. Использование комплексов переходных металлов с различным лигандным окружением позволяет значительно изменять как кинетические параметры полимеризации, так и молекулярно-массовые характеристики получаемых материалов. Ключевую роль при этом играет способность атома переходного металла легко и обратимо изменять степень окисления при взаимодействии с растущими радикалами [30−35]. Влияние соединений непереходных элементов, их роль и возможности применения для изменения молекулярно-массовых характеристик полимеров остаются практически неизученными..

В то же время известно, что пространственное окружение центрального атома металла, например, наличие редокс-активных лигандов в металлокомплексе, оказывает существенное влияние на реакционную способность последних. В этой связи логично предположить, что соединения ряда элементов будут способны обратимо взаимодействовать с радикалами, в том числе и полимерными, тем самым могут участвовать в стадии роста полимерной цепи. Среди элементоорганических соединений с редокс-активными лигандами в настоящее время особое внимание уделяется комплексам на основе пространственно-затрудненных пирокатехинов. Интерес к данным комплексам вызван их уникальной способностью к акцептированию различных стабильных и короткоживущих радикалов с образованием о-семихинолятных производных по общей схеме [121,124,127]:.

CatxМZy* nL + R * -^ SQxMZyR*mL (37) где R — О-, С-, S-центрированный радикал, М — атом непереходного металла, Catдианион 3,6-ПК, катехолатный лигандSQ — соответствующий семихиноновый фрагментZ — катехолатный, алкильный или арильный лиганд, х = 1, 2- у = 1, 2- L — сольватирующий лиганд, п, ш = 1,2..

-52 В ряде случаев образующиеся при акцептировании о-семихиноляты способны к элиминированию радикалов [125, 126]. Можно предположить, что проведение данной реакции в мономерной среде позволит осуществить пофрагментарный рост макромолекул, характерный для процессов контролируемой радикальной полимеризации..

Данная диссертационная работа направлена на изучение особенностей гомои сополимеризации виниловых мономеров в присутствии катехолатных комплексов олова и германия с различным лигандным окружением, в том числе выявление оптимальных условий проведения подобного рода процессов, а также установление роли лигандного окружения и природы центрального атома комплекса в последовательных актах акцептирования и элиминирования углеродцентрированных радикалов в условиях полимеризации..

II.1. Использование монокатехолатных комплексов олова (1У) в качестве радикальных ловушек при проведении полимеризации виниловых мономеров.

В качестве объектов исследования процессов полимеризации виниловых мономеров, инициируемых ДАК, были выбраны монокатехолатные комплексы олова (1У) — 3,6-ди-трет-бутилкатехолатодиэтилолово (1У) тетрагидрофуранат (Et2SnCat-Tr) и 3,6-ди-шрет-бутилкатехолатодифенилолово (1У) тетрагидрофуранат.

Ph2SnCat*TrO). Данные соединения являются перспективными реагентами в реакциях фиксации радикальных частиц в немономерных средах с последующей идентификацией соответствующих продуктов при помощи спектроскопии ЭПР [127]. Возможность акцептирования растущих радикалов комплексами Et2SnCat-TTO и Ph2SnCat-TrO в мономерных средах (СТ, ММА) и их влияние на закономерности синтеза полимеров в условиях радикального инициирования нами исследовались впервые..

П. 1.1. Полимеризация стирола в присутствии монокатехолатных комплексов олова.

В результате проведенных исследований установлено, что ч вышеуказанные Et2SnCat-TrO и Ph2SnCat-TF способны достаточно эффективно изменять общую скорость полимеризации СТ, а также молекулярно-массовые характеристики синтезируемого ПС..

Показать весь текст

Список литературы

  1. Moad, G. The chemistry of radical polymerization. 2nd ed. / G. Moad, D.H. Solomon. Oxford UK: Elsevier, 2006. — 509 p.
  2. , Дж. Основы химии полимеров / Дж. Оудиан.- М.: Мир, 1974.-616с.
  3. , В.А. Комплексно-радикальная полимеризация / В. А. Кабанов, В. П. Зубов, Ю. Д. Семчиков. М.: Наука, 1987. — 253 с.
  4. , Б.А. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов / Б. А. Долгоплоск, Е. И. Тинякова. М.: Наука, 1972.-238 с.
  5. Ziegler, К. Polymerization von athylen und anderen olefinen / K. Ziegler, E. Holzkamp, H. Breil, H. Martin // Angew.Chem. -1955. V.64. № 16. — P.426.
  6. Natta, G. Crystalline high polymers of a-olefms / G. Natta, P. Pino, P. Corraelini, F. Danussio, E. Manfica, G. Mazzanti, G. Moraglio // J. Am. Chem. Soc. 1955. — V.77. — № 6. — P.1708−1710.
  7. , Д.Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп / Д. Ф. Гришин // Успехи химии. 1993. — Т.62. -№ 10. — С.1007−1018.
  8. , Г. В. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей / Г. В.
  9. , А.П. Марченко // Успехи химии. 2000. — Т.69. — № 5. — С.447−475.
  10. , Д.Ф. Проблемы регулирование реакционной способности макрорадикалов и управление ростом полимерной цепи /Д.Ф. Гришин, Л. Л. Семенычева // Успехи химии. 2001. — Т.70. — № 5. — С.486−510.
  11. Matyjaszewski, К. Controlled/Living radical polymerization / К. Matyjaszewski. Oxford: Oxford Univ. Press, 2000. — 480 p.
  12. Matyjaszewski, К. Controlled/living radical polymerization: features, developments, and perspectives / K. Matyjaszewski, W.A. Braunecker // Prog. Polym. Sci. 2007. — V. 32. -№ 1. — P. 93−146.
  13. , M. «Living» polymers / M. Szwarc // Nature. 1956. — V. 176 — P. 1168.
  14. , Е.В. Псевдоживая радикальная полимеризации метилметакрилата в присутствии трифенилметильных радикалов: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Черникова Елена Вячеславовна.-М.: МГУ, 1997.-24с.
  15. Studer, A. Nitroxide-Mediated Radical Processes / A. Studer, Т. Schulte // The Chemical Record. 2005. — V.5. — № 1. — P.27−35.
  16. Sciannamea, V. In-Situ Nitroxide-Mediated Radical Polymerization (NMP) Processes: Their Understanding and Optimization / V. Sciannamea, R. Jerome, C. Detrembleur// Chem. Rev. -2008. V.108. -№ 3.-P.l 104−1126.
  17. , Б.Р. О механизме каталитической передачи на мономер при радикальной полимеризации / Б. Р. Смирнов, И. С. Морозова, JI.M. Пущаева, А. П. Марченко, Н. С. Ениколопян // Докл. АН СССР. 1980. -Т.255. — № 3. — С.609−611.
  18. Way land, В.В. Living Radical Polymerization of acrylates by organocobalt porphyrin complexes / B.B. Wayland, G. Poszmik, S.L. Mukerjee, M. Fryd // J. Am. Chem. Soc. 1994. — V.116. -№ 17.- P.7943−7944.
  19. Debuigne, A. Highly efficient cobalt-mediated radical polymerization of vinyl acetate / A. Debuigne, J.R. Caille, R. Jerome // Angew. Chem. Int. Ed. 2005.-V.44. — P.1101−1104.
  20. Otsu, T. Controlled synthesis of polymers using the iniferter technique: developments in living radical polymerization / T. Otsu, A. Matsumoto // Adv. Polym. Sci. 1998. — V.136. — P.75−137.
  21. Kwak, Y. Kinetic Study on Role of Ditelluride in Organotellurium-Mediated Living Radical Polymerization (TERP) / Y. Kwak, M. Tezuka // Macromolecules. 2007. — V.40. — № 6. — P.1881−1885.
  22. Yamago, S. Highly Efficient Organobismuthine Promoters for Living Radical Polymerization / S. Yamago, E. Kayahara, M. Kotani, B. Ray, Y. Kwak, A. Goto // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. — У.46. — P. 1304.
  23. Yamago, S. Highly Versatile Organostibine Mediators for Living Radical Polymerization / S. Yamago, B. Ray, J. Yoshida, T. Tada, K. Yoshizawa, Y. Kwak // J. Am. Chem. Soc. 2004. — V.126. — № 43.- P.13 908−13 909.
  24. Tonnar, J. Controlled Radical Polymerization of Styrene by Reverse Iodine Transfer Polymerization (RITP) in Miniemulsion / J. Tonnar, P. Lacroix-Desmazes, B. Boutevin//Macromolecules. 2007.-V.40. -№ 2-P. 186−190.
  25. Moad, G. Radical addition-fragmentation chemistry in polymer synthesis / G. Moad, E. Rizzardo, S.H. Thang // Polymer. 2008. — V.49. — № 11. — P. 10 791 131.
  26. Goto, A. Reversible chain transfer catalyzed polymerization (RTCP): A new class of living radical polymerization / A. Goto, Y. Tsujii, T. Fukuda // Polymer-2008.-V.49. -№.24. P.5177−5185.
  27. Goto, A. Germanium- and Tin-Catalyzed Living Radical Polymerizations of Styrene and Methacrylates / A. Goto, H. Zushi, N. Hirai, T. Wakada, Y. Kwak, Y. Tsujii, T. Fukuda // Macromol. Symp. 2007. — V.248. — P. 126−131.
  28. Qi u, J. Metal complexes in controlled radical polymerization / J. Qiu, K. Matyjaszewski // Acta Polym. 1997. — V.48. — № 5−6. — P.169−180.
  29. Matyjaszewski, K. Transition metal catalysts in controlled radical polymerization: Atom transfer radical polymerization / K. Matyjaszewski // Chem. Eur. J. 1999. — V.5. -№.11. — P.3095−3102.
  30. Kamigaito, M. Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization / M. Kamigaito, T. Ando, M. Sawamoto // Chem. Rev. 2001. — V.101. — № 12. -P.3689−3745.
  31. Matyjaszewski, K. Atom transfer radical polymerization / K. Matyjaszewski, J. Xia // Chem. Rev. 2001. — V.101. — № 9. — P.2921−2990.
  32. Mayo, F.R. Effect of inhibitors on the polymerization of styrene / F.R. Mayo, R.A. Gregg // J. Am. Chem. Soc. 1948. — V.70: -№ 3. — P.1284−1286.
  33. Bevington, J.C. The mechanisms of inhibition and retardation in radical polymerizations. Part III. The use of a stable free radical as an inhibitor/J.C. Bevington, N.A. Ghanem // J. Chem. Soc. 1956. — V.78. — P.3506−3509.
  34. Foord, S.G.: J. Chem. Soc. 1940. — V.62. -P.48.
  35. Kolthoff, I.M. Inhibition and retardation of vinyl polymerization / I.M. Kolthoff, F.A. Bovey // Chem. Rev. 1948. — V.42. — P.491−525.
  36. Kolthoff, I.M. Studies of Retarders and Inhibitors in the Emulsion Polymerization of Styrene. I. Retarders / I.M. Kolthoff, F.A. Bovey // J. Am. Chem. Soc. 1948. — V.70. — № 2. -P.791−799.
  37. Cohen, S.G. Products of initiation, retardation, and inhibition of peroxide-induced polymerization of styrene / S.G. Cohen // J. Polym. Sci. 1947. — V.2. — № 5.-P.511−521.
  38. Cohen, S.G. Inhibition and retardation of the peroxide initiated polymerization of styrene / S.G. Cohen // J. Am. Chem. Soc. 1947. — V.69. — № 5- P. 10 571 064.
  39. Kice, J.L. Inhibition of polymerization. I. Methyl methacrylate / J.L. Kice // J. Am. Chem. Soc. 1954. — V.76. — № 24 — P.6274−6280.
  40. Kice, J.L. Inhibition of polymerization. II. Methyl acrylate / J.L. Kice // J.Polym.Sci. 1956. — Y.19. — № 91. — P.123−140.
  41. Tudos, F. Inhibited thermal polymerization of styrene. Kinetics of copolymerization of quinones with styrene / F. Tiidos // J. Polym. Sci. — 1958. -V.30. № 121. — P.343−350.
  42. Hauser, C.F. Quinone Copolymerization. III. Reactions of 2,5,7,10-Tetrachlorodiphenoquinone, Chloranil, and 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-pbenzoquinone with Vinyl Monomers under Free-Radical Initiation // Macromolecules. 1971. — V.4. — № 4. — P.478−482.
  43. , Б.А. Генерирование свободных радикалов и их реакции / Б. А. Долгоплоск, Е. И. Тинякова. М.: Наука, 1982. -252с
  44. , Г. П. Механизм ингибирующего действия полифенолов и роль кислорода / Г. П. Белоновская, Ж. Д. Васютина, Б. А. Долгоплоск // Журн. прикл. химии. 1959. — Т.32. — № 8. — С.1824−1830.
  45. Caldwell, R.G. The reativity phenols toward peroxy radicals. I. Inhibition of the oxidation and polymerization of methyl methacrylate by phenols in the presence of air / R.G. Caldwell, J.L. Ihrig // J. Am. Chem. Soc. 1962. — V.84. -№ 15. -P.2878−2886.
  46. Yassin, A.A. The mechanisms of retardation and inhibition in radical polymerizations by quinones / A.A. Yassin, A.M. El-Reedy // Eur. Polym. J. -1973. V.9. — № 7. — P.657−667.
  47. Yassin, A.A. Studies on the retardation and inhibition of polymerizations by quinones in polar and nonpolar solvents / A.A. Yassin, N. A. Rizk // Eur. Polym. J. -1973. V.13. — № 6. — P. 441−446.
  48. Simandi, T.L. Addition of radicals to quinines. I. ESR study of addition products from chloroquinones and free radicals / T.L. Simandi, A. Rockenbauer, F. Tudos // Eur. Polym. J. 1983. — V. 18. — № 1. — P.67−73.
  49. Simandi, T.L. Addition of radicals to quinones. II. ESR spectra of radicals derived from fluoranil / T.L. Simandi, A. Rockenbauer, F. Tudos // Eur. Polym. J. -1983. V.19. — № 5. — P. 427−432.
  50. Simandi, T.L. Addition of radicals to quinines. III. ESR study of some radical reactions of 2,6-dialkyl-1,4-benzoquinones / T.L. Simandi, A. Rockenbauer, F. Tudos//Eur. Polym. J. 1989. — V.19. — № 5. — P.501−507.
  51. В.Б. Механизм комплексно-радикальной полимеризации (исследование методом ЭПР): автореф. дис. докт. хим. наук: 02.00.06 / Голубев Владимир Борисович.- М.: МГУ, 1987. 45с.
  52. Мун Г. А. Применение метода спиновой ловушки в изучении кинетики и механизма элементарных процессов радикальной полимеризации: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Мун Григорий Алексеевич.- М.: МГУ, 1983.-24с.
  53. , И.А. Кинетика взаимодействия замещенных бензохинонов с алкильными радикалами / И. А. Шляпникова, В. А. Рогинский, В. Б. Миллер // Известия АН СССР. Сер. хим. — 1978. — № 11. — С.2487−2491.
  54. , Д.Ф. Экспериментальное исследование и квантово-химическое моделирование полимеризации метилметакрилата в присутствии хинонов / Д. Ф. Гришин, А. А. Щепалов, В. К. Черкасов // Высокомол. соед.- 2001. -Т.43А. № 10. — С. 1742−1749.
  55. , Л.И. Об активации аминов различного строения в синергетических смесях с хинонами при торможении полимеризации метилметакрилата / Л. И. Мазалецкая, Г. В. Карпухина // Известия АН. -Сер. хим.- 1995. Т44.- № 4.- С.673−677.
  56. Photopolymerizable compositions and elements, PatentUS2951758A.
  57. Process for converting acrylic compounds to a higher polymerization degree by photo-polymerization, Patent US2989455A.
  58. Photopolymerizable compositions, elements and processes, Patent US3046127A.
  59. Polymerization of organic compounds, Patent GB861438A.
  60. Photopolymerizable elements, Patent US3 2 4180A.
  61. Jakubiak, J. Camphorquinone-amines photoinitating systems for the initiation of free radical polymerization / J. Jakubiak, X. Allonas, J.P. Fouassier, A.
  62. Sionkowska, E. Andrzejewska, L.A. Linden, J.F. Rabek // Polymer. 2003. -V.44. — №.18. — P.5219−5226.85- Левин, П. П. Триплетные эпиксеты в фотохимии хинонов / П. П. Левин, В. А. Кузьмин // Успехи, химии. -1987.- Т.56. № 4. — С.527−557.
  63. Ledwith, A. Polymerization of Methyl Methaciylate Photoinitiated by Anthraquinone and 2-tert-Butylanthraquinone / A. Ledwith, G. Ndaalio, A.R. Taylor//Macromolecules. 1975. — V.8: — № 1. — P: l-7.
  64. Li, Z. Effect of solvent on anthraquinone-sensitized photopolymerization of methyl methacrylate / Z. Li, H. Kubota, Y. Ogiwara // J. Appl. Polym. Sci. -V.27. № 5. — P.1465−1470. '
  65. Kubota, H. Quinone-sensitized photo-polymerization-of methyl methacrylate in binary solvent systems / H. Kubota, H. Suzuki // Polymer Degradation and Stability 1991. — V.32.- № 3. -P:369−376:
  66. Baumann, H. Photopolymerisation' mit der initiatorkombination 9,10-phenanthrenchinon-aryloniumverbindungen / H. Baumann, U. Oertel, H.-J: Timpe // Europ. Polym. J. 1986. — V.22. — № 4. — P.313−318.
  67. Способ блочной фотополимеризации, фотополимеризующаяся композиция / С.А. ЧеснокоВ-, В-К. Черкасов, Г. А. Абакумов, В-Д'. Тихонов, О. Н. Мамышева, В. А. Мураев // Патент RU2138070C1.
  68. Полимерный трехмерный объект сложной формы, составленный из слоев, способ изготовления полимерного трехмерного объекта и устройство дляего осуществления / Г. А. Абакумов, В. А. Вдовин, С. Н. Менсов, С. А. Чесноков // Патент RU2145924C1.
  69. До донов, В. А. Особенности полимеризации некоторых виниловых мономеров на радикальных инициаторах, содержащих триизобутилбор, в присутствии гидрохинона и бензохинона / В. А. До донов, Д. Ф. Гришин // Высокомол. соед. 1993. — Т.35Б. — № 3. — С. 137−141.
  70. , Д.Ф. Ускоряющее действие органических соединений металлов Зй группы и некоторых ингибиторов фенольного типа на гомо- и сополимеризацию акриловых мономеров / Д. Ф. Гришин, С. А. Вашурина // Высокомол. соед. 1993. — Т.35Б. — № 8. — С.1236−1240.
  71. , Д.Ф. Инициирующие системы на основе хинонов и элементоорганических соединений для полимеризации виниловых мономеров / Д. Ф. Гришин, А. А. Мойкин, В. К. Черкасов // Высокомол. соед. 1999. — Т.41А. — № 4. — С.595−599.
  72. Grishin, D.F. Quinones as co-initiators and regulators of the polymerization of acrylic monomers /D.F. Grishin, A.A. Moykin // Mendeleev Communications. -1999. № 1.- P.34−35.
  73. , В.А. Радикальная полимеризация ММА в присутствии три-н-бутилбора и некоторых хинонов / В. А. Додонов, Ю. Л. Кузнецова, Т. И. Старостина // Вестник Нижегородского университета. Сер. хим. — 2000. -Выпуск 4(1). — С.49−54.
  74. , В.А. Взаимодействие поли(метилметакрилат)-радикалов с некоторыми /7-хинонами в присутствии три-н-бутилбора при полимеризации метилметакрилата / В. А. Додонов, Ю. Л. Кузнецова, М.А.
  75. , A.A. Скатова II Известия АН. Сер. хим. — 2004. — № 10. — С.2114−2119.
  76. , Ю.Л. Синтез термостабильного полиметилметакрилата в присутствии системы три-н-бутилбор — хинон / Ю. Л. Кузнецова, С. А. Егорова // Вестник Нижегородского университета. — Сер. хим. 2004. -Выпуск 4(1).-С.95−105.
  77. , В.А. Полимеризация метилметакрилата в присутствии низкотемпературных инициирующих систем и гидрохинона / В. А. Додонов, И. Н Аксенова, С. Н. Забурдяева // Высокомол. соед. 1992. -Т.ЗЗБ. — № 8. -С.34−39.
  78. Додонов, В. А Низкомолекулярный термостабильный полиметилметакрилат / В. А Додонов, Ж. В. Гарусова, Т. И. Старостина // Высокомол. соед. 2000. — Т.42Б. — № 8. — С. 1429−1432.
  79. , В.А. Неконтролируемая псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии бутилзамещенных п-хинонов / В. А. Додонов, Ю. Л. Кузнецова, А. С. Скучилина, АИ. Вилкова,
  80. B.И. Неводчиков, Л. Н. Белодед // Известия АН. Сер. хим.- 2007.- № 6.1. C.1119−1122.
  81. , О.А. Синтез амфифильных блок-сополимеров полистирол-блок-поливинилпирролидон на основе активного полистирола / О. А. Шаменкова, JI.K. Мокеева, Н. А. Копылова, Ю: Д. Семчиков // Журн. прикл. химии. 2006. — Т.79. — № 3. — С.455−459.
  82. , О.А. Особенности сополимеризации виниловых мономеров в присутствии семихинолятного комплекса меди(1) / О. А. Шаменкова, И. В. Некоркина, Н. А. Копылова, Ю. Д. Семчиков // Вестник
  83. Нижегородского университета. Сер. хим. — 2006. — Выпуск 1(5). — С. 121 127.
  84. , О. А. Радикальная фото(со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии бис-(трифенилфосфино)-3,6-ди-трет-бутилбензосемихинона-1,2 меди (1): автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Гобецкая Ольга Александровна. Н. Новгород, 2006. — 24с.
  85. Pierpont, C.G. Studies on charge distribution and valence tautomerism in transition metal complexes of catecholate and semiquinonate ligands / C.G. Pierpont // Coord. Chem. Rev. 2001. — V.216−217. — P.99−125.
  86. Pierpont, C.G. Unique properties of transition metal quinine complexes of the MQ3 series / C.G. Pierpont // Coord. Chem. Rev. 2001. — V.219−221. -P.415−433.
  87. Razuvaev, G.A. Interaction of distannanes with substituted o-quinones / G.A. Razuvaev, V.A. Tsarjapkin, L.V. Gorbunova, V.K. Cherkasov, G.A. Abakumov, E.S. Klimov // J. Organomet. Chem. 1979. — V.174. — № 1. — P.47−55.
  88. , Г. А. Взаимодеиствие тетраэтилсвинца с 3,5- и 3,6-ди-трет-бутил-бензохинонами-1,2 / Г. А. Абакумов, В. И. Неводчиков, В. К. Черкасов, Г. А. Разуваев // Доклады АН. 1978. — Т.242. — № 3. — С.609−612.
  89. , А.В. о-Хиноновые комплексы металлов II, IV групп. Синтез, строение и свойства: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.08 / Ладо Арина Валерьевна. Н. Новгород, 2007. — 24с.
  90. , Г. А. О механизме гомолиза связи М-С в элементоорганических о-семихинонах IVE группы // Г. А. Разуваев, Г. А. Абакумов, П. Я. Баюшкин, В. А. Царяпкин, В. К. Черкасов / Известия АН. Сер хим. — 1984. — № 9. — С.2098−2105.
  91. , А.В. Фиксация свободных радикалов дифенилкатехолатными комплексами олова / А. В- Ладо, А. В. Пискунов, Г. К. Фукин, В. К. Черкасов, Г. А. Абакумов // Корд. хим. 2006. — Т.32:.- № 3. — С. 1−7.
  92. , Дж. Элементы / Дж. Эмсли. М.: Мир, 1993. — 256с.
  93. Энциклопедия полимеров. М.: Сов- Энциклопедия, 1972- - Т. 1.
  94. Синтезы органических препаратов / Под ред. Казанского Б. А. М.: Изд-во иностр. лит, 1953. — 245 с.
  95. , А. Магнитный резонанс и его применение в химии / А. Керингтон, Э. Мак-Лечлан. М.: Мир, 1970. — 477 с.
  96. , А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров / А. И. Шатенштейн, Ю. П. Вырский, Н. А. Правикова, П. П. Алиханов, К. И. Жданова, А. Л. Изюмников. М., Л.: Химия, 1964. — 188 с.
  97. , Б.Г. Хроматография полимеров / Б. Г. Беленький, Л. З. Виленчик М.: Химия, 1978. — 344с.
  98. , К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси. М.: Мир, 1965. — 216 с. I
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!