Композиционные абсорбенты на основе метилдиэтаноламина для энергосберегающей технологии сероочистки природного газа
Диссертация
Впервые разработан и проверен в опытно-промышленных условиях на Оренбургском ГПЗ (ОГПЗ) новый, высокоэффективный КА — МДЭА+ДЭА+ЭМС («Новамин»), позволяющий достичь более глубокой регенерации абсорбента при меньшем на 10−15% расходе водяного пара и лучших эксплуатационных показателях по сравнению с МДЭА+ДЭА. Начато промышленное внедрение «Новамина» на ОГПЗ. Ожидаемый экономический эффект — ~0,5… Читать ещё >
Список литературы
- Gas Processes' 96// Hydrocarbon Processing. -1996- № 4.- p. 105−126. 2 Richardson I., Of Cornell J./ Some Generalizations about Processes toabsorb Acid Gases and Mercaptans// Ind. End. Chem., Process Des. Dev.-Vol. 14.-№ 4.- 1975.-p. 467−470.
- Кемпбел Д. M., Очистка и переработка природных газов М.:-Недра.- 1977.-349 с.
- Newman S.A./ Acid and Sour Gas Treating Processes1. test date and methods for designing and Operating today’S)// Gulft Publishing Company. Houston.- USA- 1985- 820 p.
- Дупарт M.C., Бекон Т. Г., Эдварде Д.Дж./ Исследование механизма коррозии на установках очистки газа алканоламинами// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом.- 1993- № 12- с. 38−45.
- Доклад на презентации в Москве Директора Управления научных изысканий фирмы «Эльф Акитен» (Франция) Пьера Транше: «Селективная очистка газов».- ноябрь 1989 г.
- Справочник современных процессов переработки газов// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом.- 1986 г.- № 7.
- Патент США 4 085 192, В01Д53/34./8соу Van/Selective hydrogen Sulfide Abcorption/-Опубл. 18.04.1978.
- Патент США 3 266 866, В01Д 53/14. Bally А.Р., Van Dijk W./ Selective Hydrogen Sulfide Absorption. -Опубл. 16.08.1966.
- Hall P.D./ Corrosion innibition in alkanolamine acid gas removal plants// Доклад на презентации компании «Dow Chemical» в Москве.-1980.1. Справочник/ А. И. Афанасьев, Стрючков В. М., Н. И. Подлегаев, Н. Н. Кисленко и др.-М.: Недра.- 1993.-152 с.
- Maddox R.N. and all/ Reactions of СОг and H2S with some alkanolamines// Ind. Eng. Chem. Res.-1987.- vol. 26, — № 1.- p.- 27−31.
- Очистка технологических газов/ Т. А. Семенова, И. Л. Лейтес, Ю. В. Аксельрод и др. М.: Химия.-1977, — с. 124.
- Мак Х.И./ Перевод установок аминовой очистки газов на МДЭА// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом.- 1993.- № 6.- с. 69−74.
- Oil and Gas Journal, TECHOLOGY.- Jan. 9.-1984.
- Афанасьев А.И./ Повышение эффективности абсорбционных процессов сероочистки газов// Газовая промышленность. № 5 -6.1996.-с. 52−54.
- Патентная заявка США (РСТ) WO 95/3 874, В01Д53/14./ Niswander R./Solvent compozition for removing acid gases. -Опубл. 9.02.1995.
- Патент США № 4 892 674, С09КЗ/00/ Winston W.S., Guido Sartori// Addition of severely-hindered amine salts and/or aminoacids to hindered amine solutions for absorbption of H2S. Опубл. 9.01.1990.
- Cordi E., Bullin J./Kinetics of CO2 and МДЭА with Phosphoric Acid// A.I.Ch.E. Journal.-March 1992.-v. 38.- № 3.- p. 455−460.
- Дупарт M., Бекон Т., Эдварде/ Исследование механизма коррозии на установках очистки газа алканоламинами// Нефть, газ иза рубежом, — 1993, — № 12.-С.38−42.
- Специальная композиция аминов, позволяющая поддерживать уровень эмисси H2S ниже 0,001%. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. Информация .- 1993.- № 10−11.- с. 50.
- Патент США 4 405 580, BOl Д 53/34. Stogryn Е., Savage D., Sartori G./ Process for selective removal of H2S from gaseous mixtures.- Опубл. 20.09.1983.
- Патент США № 4 405 581, В01Д53/34. Savage D., Sartori G. Stogryn E./Process for selective removal of H2S from gaslous mixtures with stericaly hindered secondary amino compoundes/- Опубл. 20.09. 1983.
- Патент США № 4 508 692, BOl Д 53/34. Savage D., Sartori G./ Process for selective removal of H2S fron gaseous mixtures. Опубл. 2.04 1985.
- Sartori G., Savage D./ Sterically Hindered Amines for CO2 Removal from Gases // Ind. Eng. Chem. Fundam.-1983.- v. 22.- № 2.- p 239−249.
- Патент ФРГ № 3 518 368, В01Д 53/34. Wagner E., Hetner W., Schubert F./ Yerfahnen zum Entfernen von CO2, H2S aus Gasen/ -Опубл. 2.04.1985.
- Патентная заявка Франции (РСТ) W089/11 327, В01Д 53/14. Peytavy J.I., Lecoz Ph., Oliveau O/Liguid absorbing acid gases. -Опубл. 30.11.1989.1989.
- Elgue J., Lallemand F./MDEA based solvents used at the LACQ processind plant// Revue de Institut Francais du petrole. 1996.-V. 51 .№ 5.
- Патент США № 5 246 619, В01Д 53/14. Niswander R./Solvent composition for removing acid gases. Опубл. 21.09.1993,
- Спирс M., Баллин Дж., Михалик К.,/ Перевод установки с ДЭАна смешанный амин МДЭА/ДЭА// Доклад на 75-ой ежегодной конференции газопереработчиков, США, Тулса.- 1995.-е. 75−79.
- Настека В.И. Новые технологии очистки высокосернистых при-одных газов и газовых конденсатов. М.: Недра, 1996.-е. 107.
- Прохоров Е. М. Алексеев С.З., Литвинова Г. И., Тараканов Г. В. и др. /Испытания смешанного абсорбента на установках сероочистки АГПЗ// Газовая промышленность.-1997.- № 10.-е. 63−65.
- Kennard M.L., Meisen A. I Control DEA degradation// Hydrocarbon processing.-№ 4- 1980.-p. 103−106.
- Meisen A., Kennard M./Ethanolamine degradation chemistry// Preprints of 48 th Annual Laurance Reid Gas Conditioning Conference. 1998 p. 147−154.
- Blanc C., Grail M., Demarais G./ Amine-degradation products play no part in corrosion at gas-sweetening plants//Oil and GasJ.-1982.-№ 46 -pi 28−130.
- Проспекты компании «Дау кемикал», США.
- Кунин A.M. Дербаремдикер М. М. Технологический контроль газового производства. -М.: — Гостоптехиздат, 1958. 95 с.
- ГОСТ 12.1.007−76 Вредные вещества. Классификация и общиетребования безопасности.
- Вредные вещества в промышленности. Справочник/ Под редакцией Н. В. Лазарева и Э. Н. Левиной.-Л: Химия, 1958.-т.2−624с.
- MacGregor R.J., Mather А.Е./ Eguilibrium Solubility of H2S and CO2 and Their Mixtures in a Mixed Solvent//The Canadian J. of Chem Engineering.-v. 69.-december 1991,-p. 1357−1367.
- Oyevaar M.H., Fontein H.J./ Eguilibria of CO2 in Solutions of DEA in Agueous Ethylene Glycol// J.Chem. Eng. Data.- 1989.- v.34.-p. 405−408.
- Чубар Б. Механизмы органических реакций. М.: Изд. иностр. лит. -1963.-200 с.
- Meisen A., Kennard M. L,/ DEA degradation mechanism // Hydrocarbon Processing. October 1982.-p. 105−107.
- Dawodu F.F., Meisen A./Degradation of Alkanolamine Blends by CO2// Canadion Journal Chem. Eng.-1996.-v.74-p.960−966.
- Антонов В.Г., Корнеев A.E., Соловьев C.A., Алексеев С. З., Афанасьев А.И./ Механизм коррозии углеродистой стали в абсорбенте МДЭА/ДЭА// Газовая промышленность 2000.- № 10. с. 58−59.
- Алексеев С.З., Кисленко Н. Н., Стрючков В.М./ Очистка газа абсорбентом МДЭА/ДЭА на Астраханском ГПЗ// Газовая промышленность.-2000.-№ 6.-с.71−72.
- Коррозия и защита химической аппаратуры. Справочное руководство. Под редакцией Сухотина A.M. Л.: — Химия.-1974.-Т.9−576 с.
- Fang-yuan Jou, Alan Е. Mather, Fr D. Otto/ Solubility of H2S and CO2 by Methyldiethanolamine Solutions// Ind. Eng. Chem. Process Des. 1982.-v.21.-p. 539−544.
- Рамм B.M. Абсорбция газов. M.: Химия.- 1996.- с. 36.
- Astarita G., Savage D.W., Bisio A. I Treating with Chemical Solvents.1. New York.-1983.-p.310.
- Техническая информация компании «Юнион карбайд», США, 1997 г.
- Rooney P., Bacon T., Du Part М/ Effect of heatstable salts on МДЭА solution corrosivity//Hydrocarbon Processing. 1996.-№ 6.-p.95−102.
- Гафаров H.A., Гончаров А. А., Кушнаренко B.M. Коррозия и защита оборудования сероводородсодержащих нефтегазовых месторождений. М.: Недра, 1998.- с. 99−104.
- Инструкция по контролю за коррозией газопромыслового оборудования. Мингазпром. 1979. М.
- Вяхирев Р.И. Будущее российского природного газа.// Газовая промышленность.- 1997.- № 8.- с. 4−9.
- Алексеев С.З., Афанасьев А. И., Кисленко H.H./ Опыт применения новых абсорбентов на ГПЗ отрасли.// Газовая промышленностъ.-2000.М13.- с. 38−40.
- Алексеев С.З., Кисленко H.H., Стрючков В. М., Коренев К.Д./ Совместная очистка сероводородсодержащих газов Оренбургского и Карачаганакского месторождений.// Экология и промышленность России.- 2000.- № 10. с. 4−5.
- Алексеев С.З., Кисленко H.H., Стрючков В. М., Коренев К.Д./ Десорбция H2S и СОг из насыщенного раствора смеси
- МДЭА/ДЭА// Наука и технология углеводородов.-2000.- № 2.- с.4−7.
- Кисленко H.H., Алексеев С. З., Степанюк В.А./ Прибыль в два раза выше. Газопереработка в России состояние и перспектива развития// Нефтегазовая вертикаль.- 1998.- № 1.- с. 60−62.
- Утверждаю" Технический директор П «АСТРАХАНЬГАЗПРОМ»
- И. Гераськин оября 1994 г «г. Астрахань1. ПРОТОКОЛ
- Совещания по результатам испытания смешанного абсорбента МДЭА+ДЭА на АГПЗ-1
- Присутствовали: П «Астраханьгазпром»
- Назарько В. М. -зам. генерального директора по производству. АГПЗ-1
- Бердников В. М. -главный инженер. ВНИИГАЗ
- Афанасьев А. И. -начальник лаборатории.1. Аст рахань НИПИг аз
- Тараканов Г. В. -зав. лабораторией.
- Работа проводится в соответствии с «Программой испытаний.. утвержденной РАО «ГАЗПРОМ», и «Рабочей программой, утвержденной руководством П «АСТРАХАНЬГАЗПРОМ» 25. 08. 94 г. — установка 4У172.
- Смешанный абсорбент был составлен из импортного ДЭА и МДЭА производства Дзержинского ПО «Синтез'Ч ТУ-301−02−66−90). Начальный состав: ДЭА-30%- МДЭА-70%, общая концентрация аминов (в Т01)-40%.
- Обобщенные показатели обоих процессов за 10 дней испытаний систематизированы в таблице.
- Полученные данные показывают:
- Технологически процесс очистки от кислых компонентов на- С нусмешанном абсорбенте не отличается от проектного ДЭА-процесса: не требуется изменения технологической схемы и режима очистки при замене абсорбентов.
- Показатели очистки на смешанном абсорбенте состава ДЭА (30−40%) и МДЭА (70−60%) при общей концентрации аминов 34−43% и стабильном режиме идентичны показателям ДЭА-процесса: содержание примесей в очищенном газе1. МДЭА+ДЭА ДЭА
- H2S, mt/m3(проект 5.7) 1−5 1−4,7
- С02,ррм (проект 200) 0,8−18 1,4−31. RSH, мг/мЗ 11−56 15−51
- C0S, мг/мЗ отс-22,8 3,3−5,7
- В процессе испытаний эпизодически наблюдалось вспенивание абсорбентов как на установках с ДЭА (1-ЗУ172), так и МДЭА (4У172), которое гасили кратковременной подачей антивспенивателя БВ-31.
- Смешанный абсорбент МДЭА+ДЭА может быть рекомендован для процесса очистки газа АГКМ вместо ДЭА на установках У172. Качество очищенного газа при. этом соответствует требуемому.
- В процессе испытаний использовали абсорбент состава (30−40%) ДЭА+(70−60%) МДЭА. Целесообразно продолжить эксперимент на высокой производительности установки, а также проверить возможность работы на одном МДЭА.
- Необходимо также заве'&ить коррозионные исследования-третий этап «Рабочей программы. «
- Рекомендовать руководству АГПЗ-1 совместно с ВНИИГаз, АНИПИГаз и ЮНГГ разработать и осуществить комплекс мероприятий по повышению эффективности работы узла фильтрации на У172 и сепарации сырого газа.1. Подписи:1. Назарько В. М.
- Вердников В. М. Л-10ГГ>г Афанасьев А. И. /в-Д'^ Тараканов Г. В.121