Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Исследование поверхности потенциальной энергии реакций иодирования предельных углеводородов методом функционала плотности

Диссертация: Исследование поверхности потенциальной энергии реакций иодирования предельных углеводородов методом функционала плотности
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Современная физическая химия достигла значительного прогресса в изучении электронного строения и физико-химических параметров многих органических веществ и реакций квантово-химическими методами, но в этой области существуют «темные пятна», связанные с трудностями неэмпирического квантово-химического расчета молекул, содержащих тяжелые атомы, в том числе и иод, который к тому же может существовать… Читать ещё >

Исследование поверхности потенциальной энергии реакций иодирования предельных углеводородов методом функционала плотности (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Общая характеристика работы
  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Галогенирование алканов
      • 1. 1. 1. Общий механизм радикального галогенирования алканов
      • 1. 1. 2. Современные методы иодирования насыщенных углеводородов
    • 1. 2. Квантово-химические методы расчета
      • 1. 2. 1. Основы теории функционала плотности
      • 1. 2. 2. Базисные наборы
      • 1. 2. 3. DGDZVP базисный набор
      • 1. 2. 4. Расчеты соединений иода
      • 1. 2. 5. Метод натуральных орбиталей связи (NBO)
      • 1. 2. 6. Программный пакет Gaussian

      Глава 2. Изучение расчетных возможностей различных квантово-химических методов. Исследование поверхности потенциальной энергии реакций иодирования предельных углеводородов 52 2.1 Сравнительное изучение возможностей различных квантово-химических методов в определении структурных, спектральных и термодинамических характеристик иодсодержащих соединений

      2.2. Расчет энергии активации для радикальных реакций галогенирования на B3LYP/DGDZVP уровне теории

      2.3. Алкилгипоиодиты как иодирующие агенты

      2.4. Термодинамический анализ процессов радикального иодирования алканов /wpe/w-бутилгипоиодитом

      2.5. Оценка вклада соединений поливалентного иода в реакции радикального иодирования

      2.6. Побочные реакции и факторы, ингибирующие и активирующие свободнорадикальное иодирование

      Глава 3. Экспериментальная часть

      3.1. Методы расчета

      3.2. Иодирование предельных углеводородов трет-бутилгипоиодитом

      Выводы

Актуальность исследования. Алканы являются наиболее доступным сырьем для органического синтеза, однако их химическая инертность затрудняет проведение селективных химических реакций, поэтому направленная функционализация алканов относится к одной из важнейших проблем органической химии. Большую практическую ценность во многих областях химии, технологии, медицины представляют алкилиодиды, но прямое иодирование алканов иодом в отличие от хлорирования и бромирования невозможно по термодинамическим причинам, и алкилиодиды получают главным образом косвенными методами. Доступных методов прямого иодирования алканов известно очень мало, среди них к наиболее перспективным можно отнести процессы с использованием алкил-гипоиодитов, однако механизмы иодирования алканов алкилгипоиодитами, термодинамика и кинетика этих реакций практически не изучены.

Современная физическая химия достигла значительного прогресса в изучении электронного строения и физико-химических параметров многих органических веществ и реакций квантово-химическими методами, но в этой области существуют «темные пятна», связанные с трудностями неэмпирического квантово-химического расчета молекул, содержащих тяжелые атомы, в том числе и иод, который к тому же может существовать в своих соединениях в различных валентных состояниях. Поэтому разработка эффективных квантово-химических подходов к изучению строения иодсодержащих соединений, термодинамики и кинетики их превращений с учетом влияния среды, в том числе реакций прямого иодирования алканов является актуальной проблемой для многих разделов как органической, так и физической химии.

Цель работы. Систематическое изучение возможностей метода функционала плотности в исследовании физико-химических характеристик иодсодержащих органических и неорганических соединений и адекватном описании термодинамических и кинетических параметров их превращений. Использование полученных результатов для теоретического и экспериментального исследования процессов иодирования алканов алкилгипоиодитами в газовой фазе и в растворах, включая определение поверхностей потенциальной энергии, переходных состояний и выявление основных и побочных маршрутов реакций.

Научная новизна. Впервые систематически и количественно исследована прогнозирующая способность различных базисных наборов в рамках гибридного метода функционала плотности B3LYP в изучении структурных, спектральных и термодинамических характеристик иод-содержащих органических и неорганических соединений. Показано, что полноэлектронный базисный набор DGDZVP оптимально сочетает адекватность результатов с экономичностью расчетов. Впервые проведен квантово-химический анализ термодинамических параметров реакций, участвующих в свободнорадикальном иодировании алканов алкилгипоиодитами. Выявлены основные и побочные маршруты реакций. Определено строение и термодинамические характеристики реагентов, продуктов, интермедиатов и переходных состояний реакций. Проведены расчеты профиля поверхности потенциальной энергии иодирования алканов wpem-бутилгипоиодитом в сравнении с молекулярным иодом и реакциями хлорирования и бромирования. Дано объяснение ранее установленному факту наибольшей реакционной способности /л^еш-бутилгипоиодита в радикальных реакциях иодирования алканов.

Практическая значимость работы заключается в расширении и углублении представлений о механизме свободнорадикального иодирования алканов и природе иодирующих интермедиатов. Полученные результаты позволили выявить основные закономерности и возможные побочные реакции процесса свободнорадикального иодирования насыщенных углеводородов, что позволяет прогнозировать синтетические результаты. Дана количественная оценка возможностей различных базисных наборов в рамках метода функционала плотности в исследовании физико-химических характеристик иодсодержащих органических и неорганических соединений, адекватном описании термодинамических и кинетических параметров их превращений. Базис DGDZVP обеспечивает наилучшее соотношение точности расчета и компьютерной стоимости. Полученные структурные, спектральные и термодинамические данные широкого ряда соединений иода представляют практическую ценность для исследователей в области физической и органической химии, а также для технологии органического синтеза.

Апробация работы. Отдельные части работы докладывались и обсуждались на VIII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (г. Томск, Россия, 2007 г.), X Молодежной конференции по органической химии (г. Уфа, Россия, 2007 г.), 6 Конгрессе по электронной структуре: принципы и применения (г. Пальма-де-Майорка, Испания, 2008 г.), 8 Конгрессе мировой ассоциации теоретически ориентированных химиков (г. Сидней, Австралия, 2008 г.).

Публикации. Основные результаты по диссертационной работе опубликованы в 10 работах. Из них 4 статьи в российских и зарубежных журналах и 6 тезисов докладов на всероссийских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Работа изложена на 121 стр., включающих 22 таблицы, 31 рисунок и 6 схем. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения и библиографии. Глава 1 представляет литературный обзор по методам функционала плотности и по современным методам иодирования насыщенных углеводородов. В последующих главах излагаются и обсуждаются результаты собственных исследований автора. Диссертация завершается выводами и списком литературы из 133 наименований.

Выводы.

1 .Впервые проведено детальное исследование расчетных возможностей полноэлектронного базисного набора DGDZVP в рамках метода функционала плотности для иодсодержащих соединений. Показано, что в сравнении с псевдопотенциалом базисный набор DGDZVP дает наиболее адекватные результаты в предсказании структурных и спектральных параметров органических и неорганических соединений иода, а также в описании термодинамических и кинетических параметров реакций с участием иода и других галогенов.

2. Впервые проведено комплексное теоретическое исследование реакций радикального иодирования алканов в различных средах. Рассчитаны термодинамические параметры реакций радикального иодирования ряда субстратов wpem-бутилгипоиодитом в газовой фазе и в растворах в рамках метода РСМ. Доказана наибольшая термодинамическая выгодность радикального иодирования насыщенных углеводородов трет-бутилгипоиодитом в сравнении с другими реагентами.

3. Найдены переходные состояния, вычислены энергии активации и константы скоростей основных стадий радикального иодирования метана wpem-бутилгипоиодитом. Результаты расчетов показывают сравнительно низкий энергетический барьер отщепления атома водорода под действием трет-бутокси. радикала.

4. Выявлены побочные маршруты реакций свободнорадикального иодирования алканов ш/?ет-бутилгипоиодитом и причины ингибирующего действия воды, спиртов и щелочей. Предсказана высокая термодинамическая вероятность образования соединения поливалентного иода (/-BuO)3I в ходе иодирования алканов /wpem-бутилгипоиодитом и установлено, что его образование служит одним из ингибирующих факторов.

5. Впервые рассчитаны поверхности потенциальной энергии свободнорадикального иодирования алканов и проведено сравнение кинетических параметров реакций иодирования с реакциями хлорирования и бромирования.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Klein S.M., Zhang С., Jiang Y. L. Simple synthesis of fresh alkyl iodides using alcohols and hydriodic acid // Tetrah. Lett. 2008. Vol. 49, No. 16. P. 26 382 641-
  2. Liang F. et al. A Convenient route to functionalized carbon nanotubes // Nano Lett. 2004. No. 4. P. 1257−1260-
  3. Ким A.M. Органическая химия. Новосибирск: Сибирское университетское издательство, 2004. 844 е.-
  4. Дж. Органическая химия. Т. 3. М.: Мир, 1987. 459 с.
  5. Takahashi К., Yamamot О., Inomata Т. Direct measurements of the rate coefficients for the reactions of some hydrocarbons with chlorine atoms at high temperatures // Proc. Combust. Inst. 2002. No. 29. P. 2447−2453-
  6. Seeley J.V., Jayne J.T., Molina MJ. Kinetic studies of chlorine atom reactions using the turbulent flow tube technique // J. Phys. Chem. 1996. Vol. 100, No. 10. P. 4019−4025-
  7. Pilgrim J.S., Mcllroy A., Taatjes C.A. Kinetics of CI atom reactions with methane, ethane, and propane from 292 to 800 К // J. Phys. Chem. A. 1997. Vol. 101, No. 10. P. 1873−1880-
  8. Fokin A.A., Schreiner P.R. Selective alkane transformations via radicals and radical cations: insights into the activation step from experiment and theory // Chem. Rev. 2002. Vol. 102, No. 5. P. 1551−1593-
  9. Kapralova G.A.- Margolin A.L.- Chaikin A.M. Activation energy of the reaction between a fluorine atom and a hydrogen molecule // Kinet. Catal. 1970. No. 11. P. 669-
  10. Persky A. Kinetics of the F + CH4 reaction in the temperature range 184 406 К // J. Phys. Chem. 1996. Vol. 100, No. 2. P. 689−693-
  11. P., Бойд P. Органическая химия. M.: Мир, 1974. 1133 с-
  12. Yokota Т., Timmmons R.B. Kinetic isotope effects in the reactions of bromine atoms with CH4 and CD4 // Int. J. Chem. Kinet. 1970. No. 2. P. 325−334-
  13. Russell J.J., Seetula J.A., Gutman D. Kinetics and thermochemistry of CH3, C2H5, and i-C3H7. Study of the equilibrium R + HBr = R-H + Br // J. Am. Chem. Soc. 1988. Vol. 110, No. 10. P. 3092−3099.
  14. Pardini S.P., Martin D.S. Kinetics of the reaction between methane and iodine from 830 to 1150 К in the presence and absence of oxygen // Int. J. Chem. Kinet. 1983. No. 15. P. 1031−1043-
  15. Golden D.M., Walsh R., Benson S.W. The thermochemistry of the gas phase equilibrium 12 + СЙЦ CH3I + HI and the heat of formation of the methyl radical// J. Am. Chem. Soc. 1965. Vol. 87, No. 18. P. 4053-^1057-
  16. Goy C. A., Prichard H. O. Kinetics and thermodynamics of the reaction between iodine and methane and the heat of formation of methyl iodide // J. Phys. Chem. 1965. Vol. 69, No. 9. P. 3040−3042-
  17. А. Современная органическая химия. Т. 1. М.: Мир, 1981.680 с-
  18. .В. Основные процессы химического синтеза биологически активных веществ (БАВ). // М.:ГЭОТАР-МЕД, 2002. 376 с-
  19. Craig L.H.- Schardt B.C. Alkane activation and functionalization under mild conditions by a homogeneous manganese (III) porphyrin-iodosylbenzene oxidizing system // J. Am. Chem. Soc. 1980. Vol. 102, No. 20. P. 6374−6375-
  20. Schreiner P., Lauenstein O., Butova E.D., Fokin A.A. The first efficient iodination of unactivated aliphatic hydrocarbons // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. Vol. 38, No. 18. P. 2786−2788-
  21. Fokin A.A., Lauenstein O., Gunchenko P., Schreiner P. Halogenation of cubane under phase-transfer conditions: single and double C-H-bond substitution with conservation of the cage structure // J. Am. Chem. Soc. 2001. Vol. 123, No. 9. P.1842−1847-
  22. Kimura Т., Fujita M., Sohmiya H., Ando T. Ultrasonic acceleration of iodination of unactivated aliphatic hydrocarbons // Ultrasonics Sonochemistry. 2002. No. 9. P. 205−207-
  23. Liguori L., Bjorsvik H., Bravo A., Fontana F., Minisci F. A new direct homolytic iodination reaction of alkanes by perfluoroalkyl iodides // Chem. Commun. 1997. P. 1501−1502-
  24. Barluenga J., Gonzalez-Bobes F., Gonzalez J.M. Activation of alkanes upon reaction with PhI (OAc)2-I2 // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. Vol. 41, No. 14. P. 2556−2558-
  25. Barluenga J., Campos-Gomez E., Rodriguez D., Gonzalez-Bobes F., Gonzalez J. M. New iodination reactions of saturated hydrocarbons // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. Vol. 44, No. 36. P. 5851−5854-
  26. Chouthaiwale P.V., Suryavanshi G., Sudalai A. NaI04-KI-NaN3 as a new reagent system for C-H functionalization in hydrocarbons // Tetrahedron Lett. 2008. No. 49. P. 6401−6403-
  27. Abbenante G., Le G.T. and Fairlie D.P. Unexpected photolytic decomposition of alkyl azides under mild conditions // Chem. Commun. 2007. P. 4501-^4503-
  28. Akhrem I., Orlinkov A., Vitt S., Chistyakov A. First examples of superelectrophile initiated iodination of alkanes and cycloalkanes // Tetrahedron Lett. 2002. No. 43. P. 1333−1335-
  29. Wirth Т., Montoro R. Direct iodination of alkanes // Org. Lett. 2003. Vol. 5, No. 24. P. 4729−4731-
  30. Montoro R., Wirth T. Direct bromination and iodination of non-activated alkanes by hypohalite reagents // Synthesis. 2005. No. 9. P. 1473−1478-
  31. Tanner D.D., Gidley G.C. Free-radical iodination. A novel synthetic method // J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90, No. 3. P. 808−809-
  32. Tanner D.D., Gidley G.C., Das N., Rowe J. E., Potter A. On the structure of tert-butyl hypoiodite // J. Am. Chem. Soc. 1984. Vol. 106, No. 18. P. 52 615 267-
  33. Pearson P.G. Chemical Hardness. // Wiley-VCH Verlag CmbH, 1997. p.
  34. И.В. Строение и свойства координационных соединений. //Л.: Химия, 1971.312 с-
  35. М.Е., Соловьев М. М. Компьютерная химия. // М.: СОЛОН-Пресс, 2005. 536 с-
  36. GAUSSIAN 98W. User’s Reference. Editors Fritsch E., Fritsch M. J. // Pittsburgh, Gaussian Inc, 1998. p. 280-
  37. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. No. 98. P. 5648−5652-
  38. Parr R.G., Yang W. Density-Functinal Theory of Atom and Molecules. // New York: Oxford University Press, 1989-
  39. Lee C., Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation energy formula into a functional of the electron density // Phys.Rev.B. 1988. Vol. 37, No. 2. P.785−789-
  40. С.Л. Квантовая механика и квантовая химия. Конспект лекций. // Уфа: ЧП Раянов, 2005. 164с-
  41. Т. Компьютерная химия. // М.: Мир, 1990. 383 с-
  42. Godbout N., Salahub D. R., Andzelm J., Wimmer E. Optimization of Gaussian-type basis set for local spin density functional calculation. Boron through neon, optimization technique and validation // Can. J. Chem. 1992. No. 70. P. 560 571-
  43. ADF2002.03, SCM, Theoretical Chemistry, Vrije Universiteit, Amsterdam, The Netherlands, http://www.scm.com-
  44. Gaussian 94. User’s Reference. Editor Frisch M. J., Frisch E., Foresman J. B. Pittsburgh, Gaussian Inc, 1996. p. 270-
  45. Sosa C., Andzelm J. et al. A Local Density Functional Study of the Structure and Vibrational Frequencies of Molecular Transition-Metai Compounds // J. Phys. Chern. 1992. Vol. 96, No. 16. P. 6630−6636-
  46. Barolo C. et al. Synthesis, characterization, and DFT-TDDFT computational study of a ruthenium complex containing a functionalized tetradentate-ligand // Inorg.Chem. 2006. Vol. 45, No. 12. P. 4642−4653-
  47. Pillai E.D., Jaeger T.D.- Duncan. M: A. IR spectroscopy of Nb+(N2)n complexes: coordination, structures, and spin states // J. Am. Chem. Soc. 2007. No. 129. P. 2297−2307-
  48. White R.E., Hanusa T.P. Prediction of 89Y NMR chemical shifts in organometallic complexes with Density Functional Theoiy // Organometallics. 2006. Vol. 25, No. 23. P. 5621−5630-
  49. Chiodo S., Russo N., Sicilia E. Newly developed basis sets for density functional calculations // J. Сотр. Chem. 2005. Vol. 26, No. 2. P. 175−184-
  50. Quisenberry K.T. et al. Trimethylsilylated allyl complexes of nickel, theлstabilized bis (7t-allyl)nickel complex r| -1,3-^Мез)2СзНз.2№ and its mono (7i-allyl)NiX (X = Br, I) derivatives // J. Am. Chem. Soc. 2005. Vol. 127, No. 12. P. 4376^1387-
  51. Than S. et al. Structural Effect on the stability of (pyridine)2Cu+ complexes in the gas phase: nature of the bond between copper (I) ion and neutral molecules // J. Phys. Chem. A. 2007. Vol. Ill, No. 27. P. 5988−5994-
  52. Christmann U. et al. Synthesis and computational studies of palladium (I) Dimers Pd2X2(PtBu2Ph)2 (X = Br, I): phenyl versus halide bridging modes // Organometallics. 2006. Vol. 25, No. 26. P. 5990−5995-
  53. Su J.T., Zewai А.Н. Solvation ultrafast dynamics of reactions. 14. Molecular dynamics and ab initio studies of charge-transfer reactions of iodine in benzene clusters // J. Phys. Chem. A. 1998. Vo. 102, No. 23. P. 4082^1099-
  54. Reiling S., Besnard M., Bopp P.A. Theoretical studies on the pyridine-I2 charge-transfer complex. 1. Ab initio calculations on I2 and pyridine-I2 // J. Phys. Chem. A. 1997. Vol. 101, No. 24. P. 4409−4415-
  55. Begovic N., Markovic Z., Anic S., Kolar-Anic L. Computational investigation of HIO and HI02 isomers // J. Phys. Chem. A. 2004: Vol. 108, No. 4. P. 651−657-
  56. Hay P.J., Wadt W.R. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for main group elements Na to Bi // J. Chem. Phys. 1985. Vol. 82, No. l.P. 284−298-
  57. Leung H., Naumkin F.Y. Induced super-halogen behavior of metal moieties in halogen-doped clusters: LinI () and Alnl (), n = 13, 1, 2, 3 // J. Phys. Chem. A. 2006. Vol. 110, No. 50. P. 13 514−13 520-
  58. Glaser R, Chen N., Wu H., Knotts N., Kaupp M. 13C NMR study of halogen bonding of haloarenes: measurements of solvent effects and theoretical analysis // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126, No. 13. P. 4412-^1419-
  59. Dolg M., Wedig U., Stoll H., Preuss H. Energy-adjusted ab initio pseudopotentials for the first row transition elements // J. Chem. Phys. 1987. Vol. 86, No. 2. P. 866−872-
  60. Tsao M.-L., Hadad C.M., Platz M.S. Computational study of the halogen atom-benzene complexes // J. Am. Chem. Soc. 2003. Vol. 125, No. 27. P. 83 908 399-
  61. Glukhovtsev M.N., Pross A., McGrath M.P., Radom L. Extension of Gaussian-2 (G2) theory to bromine- and iodine-containing molecules: Use of effective core potentials // J. Chem. Phys. 1995. No. 103. P. 1878−1885-
  62. Poleshchuk O.Kh., Shevchenko E.L., Branchadell V., Lein M., Frenking G. Energy analysis of the chemical bond in group IV and V complexes: A density functional theoiy study // Int. J. Quantum Chem. 2005. Vol. 101, No. 6. P. 869 877-
  63. Poleshchuk O.Kh., Branchadell V., Brycki В., Fateev A.V., Legon A. HFI and DFT study of. the bonding in complexes of halogen and interhalogen diatomics with Lewis base // J. Mol. Struct. Theochem. 2006. Vol. 760, No. 1−3. P. 175−182-
  64. Bryce D.L., Wasylishen R.E., Autschbach J., Ziegler T. Periodic trends in indirect nuclear spin-spin coupling tensors: relativistic density functional calculations for interhalogen diatomics // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124, No. 17. P. 4894−4900-
  65. Bagno A., Casella G., Saielli G. Relativistic DFT calculation of 119Sn chemical shifts and coupling constants in tin compounds // J. Chem. Theory Comput. 2006 .Vol. 2, No. 1. P. 31−46-
  66. Velde G. te, Bickelhaupt F. M et al. Chemistry with ADF // J. Comput. Chem. 2001. Vol. 22, No. 9. P. 931−967-
  67. Handy N.C., Cohen A.J. Left-right correlation energy // Mol. Phys. 2001. Vol. 99, No. 5. P. 403112-
  68. Perdew J.P., Burke К., Ernzerhof M. Generalized gradient approximation made simple // Phys. Rev. Lett. 1996. Vol. 77, No. 18. P. 38 653 868-
  69. E. van Lenthe, Baerends E.J., Snijders J.G. Relativistic regular two-component Hamiltonians // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 99, No. 6. P. 4597^1610-
  70. E. van Lenthe, Baerends E.J., Snijders J.G. Relativistic total energy using regular approximations // J. Chem. Phys. 1994. Vol. 101, No. 11. P. 97 839 792-
  71. E. van Lenthe, Ehlers A.E., Baerends E.J. Geometry optimizations in the zero order regular approximation for relativistic effects // J. Chem. Phys. 1999. Vol. 110, No. 18. P. 8943−8953-
  72. Redd A.E., Curtiss L.A., Weinhold F. Intermolecular interactions from a natural bond orbital, donor-acceptor viewpoint // Chem. Rev. 1988. Vol. 88, No. 6. P. 899−926-
  73. Weinhold F. Encyclopedia of Computational Chemistry, V.3. p. 1792, Schleyer P. v R.- Allinger N.L.- Kollmann P.A.- Clark Т.- Schaefer H.F.S.- Gasteiger J. Schreiner P.R., Wiley-VCH: Chichester. 1998-
  74. В.И., Симкин Б. Я., Минаев P.M. Теория строения молекул. // Ростов-на Дону: Феникс, 1997. 558 с-
  75. Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия. // М.: Изд.Моск.Унив, 2001. 519 с-
  76. Godfrey S.M., Hinchliffe A. Density functional studies on the reagents Me3PX2 (where X = F, CI, Br and I) in the gas phase and in solution // J. Mol. Struct. Theochem. 2006. Vol. 761, No. 1−3. P. 1−5-
  77. Cheng L. et al. Theoretical study on the dissociation energies, ionization potentials and electron affinities of three perfluoroalkyl iodides // Chem. Phys. Lett. 2005. No. 416. P. 160−164-
  78. А., Форд P. Спутник химика. // M.: Мир, 1976. 543 с-
  79. Справочник химика. Т.1 Под ред. Зонис С. А., Симонов Г. А. // Л: Госхимиздат, 1963. 1072 с-
  80. Healy E.F., Holder A.J. An evaluation of AMI vibrational frequencies // J. Mol. Struct. Theochem. 1993. Vol. 281, No. 2−3. P. 141−156-
  81. Panchenko Y.N. Transfer of force constants and scaling factor in vibrational problems // J. Struct. Chem. 1999. Vol. 40, No. 3. p. 451−455-
  82. Yoshida H., Ehara A., Matsuura H. Density functional vibrational analysis using wavenumber-linear scale factors // Chem. Phys. Lett. 2000. Vol. 325, No. 4. P. 477183-
  83. Davidson E.R. How robust is present-day DFT? // Int. J. Quantum Chem. 1998. Vol. 69. P. 241−245-
  84. Pankratov A.N., Zhelezko O.I. Quantitative structure property relationships for aryldiazonia // Int. J. Mol. Sci. 2002. No. 3. p. 822−855-
  85. Wong M. W. Vibrational frequency prediction using density functional theory // Chem. Phys. Lett. 1996. Vol. 256, No. 4−5. P. 391−399-
  86. Forster R. Organic Charge-Transfer Complexes. // Acad. Press, N.-Y., 1969. p. 369-
  87. Friedrich H.B., Person W. B. Infrared spectra of charge-transfer complexes. VI. Theory //J. Chem. Phys. 1966. Vol. 44, No. 5. P. 2161−2170-
  88. Spectral Datebase for Organic Compound, National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST), Japan. http://www.aist.go.jp/baODB/SDBS-
  89. NIST Chemistry WebBook. NIST Standard Reference Database Number 69. http://webbook.nist.gov/chemistry-
  90. Eriksson L.A., Malkina O.L., Malkin V.G., Salahub D.R. Investigation of Mossbauer parameters for a set of iodine compounds using gradient-corrected density functional theory // Int. J. Quantum Chem. 1997. Vol. 63, No. 2. P. 575 583-
  91. Г. К., Бабушкина T.A., Якобсон Г. Г. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии // JL: Химия, 1972. 536 с-
  92. О.Х., Калинина E.JI., Шанина Ю. А., Френкинг Г. Исследование донорно-акцеиторной связи в комплексах непереходных и переходных элементов в приближении натуральных орбиталей связи // Коорд. химия. 2003. Т. 29, № 1. С. 57−64-
  93. Poleshchuk O.K., Shevchenko E.L., Brabchadell V., Schulz A., Nogaj В., Brycki B. DFT study of HFI in halogen-containing gold, silver and copper complexes // Hyperfine Interactions. 2004: Vol. 159, No. 1−4. P. 293−304-
  94. Davey J: B., Legon A.C. Rotational spectroscopy of the gas phase complex of water and bromine monochloride in the microwave region: Geometry, binding strength and charge transfer // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. Vol. 3, No. 15. P. 3006−3011-
  95. Legon A. C. Tilden Lecture. The properties of hydrogen-bonded dimers from rotational spectroscopy // Chem. Soc. Rev. 1990. No. 19. P. 197−237-
  96. Legon A.C. Prereactive complexes of dihalogens XY with Lewis bases В in the gas phase: A systematic case for the halogen analogue В—XY of the hydrogen bond В—HX // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. Vol. 38, No. 18. P. 26 862 714-
  97. Curtiss L.A., Raghavachari K., Redfern P.C., Pople J.A. Assessment of Gaussian-2 and density functional theories for the computation of enthalpies of formation // J. Chem. Phys. 1997. Vol. 106, No. 3. P. 1063−1079-
  98. Peng С., Ayala P.Y., Schlegel H.B., Frisch M.J. Using redundant internal coordinates to optimize equilibrium geometries and transition states // J. Сотр. Chem. 1996. Vol. 17, No. 1. P. 49−56-
  99. Gonzalez C., Schlegel H.B. An improved algorithm for reaction path following//J. Chem. Phys. 1989. Vol. 90, No. 4. P. 2154−2161-
  100. Gonzalez C., Schlegel H.B. Reaction path following in mass-weighted internal coordinates // J. Phys. Chem. 1990. Vol. 94, No. 14. P. 5523−5527-
  101. Cramer C.J. Essentials of Computational Chemistry. Theories and Models // Jonh Wiley &Sons, LTD, 2002. p. 542-
  102. NIST Chemical Kinetics Database. Standard Reference Database 17, Version 7.0 (Web Version), Release 1.4.2 Data Version 2009.01. http .-//kinetics .nist. go v/kinetics-
  103. H.O., Руке J.B., Trotman-Dickenson A.F. The study of chlorine atom reactions in the gas phase // J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77, No. 9. P. 2629−2633-
  104. Knox J.H., Nelson R.L. Competitive chlorination reactions in the gas phase: hydrogen and CI—C5 saturated hydrocarbons // Trans. Faraday Soc. 1959. No.55. P. 937−946-
  105. Goldfinger P., Huybrechts G., Martens G. Elementary rate constants in atomic chlorination reactions. Part 2. Experiments in competitive systems // Trans. Faraday Soc. 1961. No. 57. P. 2210−2219-
  106. Russell J.J., Seetula J.A., Gutman D. Kinetics and thermochemistry of methyl, ethyl, and isopropyl. Study of the equilibrium R + HBr —> R-H + Br // J. Am. Chem. Soc. 1988. Vol. 110, No. 10. P. 3092−3099-
  107. Timonen R.S., Gutman D. Kinetics of the reactions of methyl, ethyl, isopropyl, and tert-butyl radicals with molecular chlorine // J. Phys. Chem. 1986. Vol. 90, No. 13. P. 2987−2991-
  108. Timonen R.S., Seetula J.A., Gutman D. Kinetics of the reactions of alkyl radicals (CH3, C2H5, ьСзН7, and t-C4H9) with molecular bromine // J. Phys. Chem. 1990. Vol. 94, No. 7. P. 3005−3008-
  109. Williams R.R., Ogg R.A. Kinetics of the photolysis of methyl iodide and the hydrogen halides II. Photolysis of methyl iodide in the presence of iodine and the hydrogen halides // J. Chem. Phys. 1947. No. 15. P. 696−702-
  110. Anderson H.R., Scheraga H.A., VanArtsdalen E.R. Bromination of hydrocarbons. VI. Photochemical and thermal bromination of toluene. Bond dissociation energies // J. Chem. Phys. 1953. Vol. 21, No. 7. P. 1258−1267-
  111. Walsh R., Golden D.M.- Benson S.W. The thermochemistry of the gas phase equilibrium h + C6H5CH3 —> C6H5CH2I + HI and the heat of formation of the benzyl radical // J. Am. Chem. Soc. 1966. Vol. 88, No. 4. P. 650−656-
  112. Schwarz H.A., Williams R.R., Hamill W.H. The kinetics of hot hydrogen atoms in the photolysis of the hydrogen halides // J. Am. Chem. Soc. -1952. Vol. 74, No. 23. P. 6007−6012-
  113. Vidal C. Etude cinetique de la reaction de synthese D’HBr // J. Chim. Phys. 1971. No. 68. P. 1360−1367-
  114. Baulch D.L., Duxbury J., Grant S.J., Montague D.C. Evaluated kinetic data for high temperature reactions. Volume 4 Homogeneous gas phase reactions of halogen- and cyanide- containing species // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1981. Vol. 10, No. l.P. 1−721-
  115. Mei C., Moore C.B. Temperature dependence of the total reaction rates for Cl+HI and Cl+HBr // J. Chem. Phys. 1977. Vol. 67, No. 9. P. 3936−3939-
  116. Коваль В.И. N-галогенреагенты. N галогенсукцинимиды в органическом синтезе и химии природных соединений // Ж. орг. химии. 2002. Т. 38, № 3. С. 327−359-
  117. Beebe T.R., Barnes В.А. et al. Oxidation of alcohols with acetyl hypoiodite //J. Org. Chem. 1975. Vol. 40, No. 13. P. 1992−1994-
  118. Tomasi J., Persico M. Molecular interactions in solution: an overview of methods based on continuous distributions of the solvent // Chem. Rev. 1994. Vol. 94, No. 7. P. 2027−2094-
  119. Tomasi J., Mennucci В., Cammi R. Quantum mechanical continuum solvation models // Chem. Rev. 2005. Vol. 105, No. 8. P. 2999−3093-
  120. Mennucci В., Tomasi J. Continuum solvation models: A new approach to the problem of solute’s charge distribution and cavity boundaries // J. Chem. Phys. 1997. Vol. 106, No. 12. P. 5151−5158-
  121. Song Y., Cushman M. The binding orientation of a norindenoisoquinoline in the topoisomerase I-DNA cleavage complex is primarily governed by 7г-7г stacking interactions // J. Phys. Chem. B. 2008. Vol. 112, No. 31. P. 9484−9489-
  122. Batt L., Hisham M. W. M., Mackay M. Decomposition of the t-butoxy radical: II studies over the temperature range 303−393 К // Int. J. Chem. Kinet. 1989. Vol. 21, No. 7. P. 535−546-
  123. Fittschen C., Hippler H., Viskolcz B. The (3 C-C bond scission in alkoxy radicals: thermal unimolecular decomposition of t-butoxy radicals // Phys. Chem. Chem. Phys. 2000. Vol. 2, No. 8. P. 1677−1683-
  124. Finn M., Friedline R. et al. Chemistry of the t-butoxyl radical: evidence that most hydrogen abstractions from carbon are entropy-controlled // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126, No. 24. P. 7578−7584-
  125. Amey R.L., Martin J.C. Identity of the chain-carrying species in halogenations with bromo- and chloroarylalkoxyiodinanes: selectivities of iodinanyl radicals // J. Am. Chem. Soc. 1979. Vol. 101, No. 11. P. 3060−3065.
  126. Klemme C.J., Hunter J.H. Synthesis of iodohippuric acids. I. 2,5-, 3,5-diiodohippuric acids. // J.Org. Chem. 1940. Vol. 5, No 3. P. 227−234.
  127. Glendening E.D., Reed A.E., Carpenter J. E. and Weinhold F. NBO Version 3.1-
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!