Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Квантовохимическое исследование механизмов миграции атомов водорода в гетероатомных элементоорганических системах

Диссертация: Квантовохимическое исследование механизмов миграции атомов водорода в гетероатомных элементоорганических системах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В отличие от переносов атомов водорода между атомами второго периода их миграции в гетероатомных системах, включающих атомы третьего и более высоких периодов-, исследованы значительно хуже. Среди таких миграций особенно мало изучены те, где атом водорода перемещается между атомами, существенно различающимися между собой по атомной массе и/или электроотрицательности. Например, в химии… Читать ещё >

Квантовохимическое исследование механизмов миграции атомов водорода в гетероатомных элементоорганических системах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список сокращений, использованных в работе
  • 1. Методы теоретического исследования механизмов миграции атомов водорода
    • 1. 1. Основные этапы решения квантовохимической задачи
    • 1. 2. Методы уточнения приближённого решения уравнения Шредингера
      • 1. 2. 1. Многоконфигурационные расчёты и расчёты с использованием теории возмущений
      • 1. 2. 2. Основные положения и возможности метода ФП
    • 1. 3. Приближение гамильтониана реакционного пути (ГРП). Оптимизация1 геометрии МС. Численные методы нахождения РП. Расчёт кривизны РП
    • 1. 4. Расчёт констант скоростей и оценка туннельных вкладов в полную константу скорости химической реакции
    • 1. 5. Метод квантовохимического расчета
    • 1. 6. Некоторые результаты апробации метода ФП
  • 2. Исследование молекулярного строения гидрофосфорильных соединений и механизма таутомерных переходов в них
    • 2. 1. Основные экспериментальные данные о таутомерном равновесии гидрофосфорильных соединений
    • 2. 2. Строение и относительные энергии таутомеров ГФС
    • 2. 3. Внутримолекулярный перенос атома водорода в диаде Р
    • 2. 4. Комплексы таутомеров ГФС с молекулой воды
    • 2. 5. Теоретическое исследование димеров гидрофосфорильных соединений и протонного переноса в них методом функционала плотности
      • 2. 5. 1. Димеры диметилфосфинистой кислоты с водородными связями О-Н-О и О-Н-Р
      • 2. 5. 2. Димеры диметилфосфиноксида со слабыми водородными связями С-Н О
      • 2. 5. 3. Димеры бис-(трифторметил)-замещенных ГФС с одной водородной связью О-Н-О или О-Н-Р
      • 2. 5. 4. Димеры перфторированных диметил-замещенных ГФС с двумя водородными связями О-Н—О и/или О-Н—Р
    • 2. 6. Механизмы таутомерных превращений ГФС в неполярных средах
      • 2. 6. 1. Перенос протона в димере диметилфосфинистой кислоты с водородной связью О-Н-Р
      • 2. 6. 2. Перегруппировка димера диметилфосфинистой кислоты с синхронным переносом двух протонов
      • 2. 6. 3. Перегруппировка димера бис (трифторметил)фосфинистой кислоты с синхронным переносом двух протонов
    • 2. 7. Динамическая структура цис- и гарянс-конформеров замещенных фосфинистых кислот
    • 2. 8. Влияние заместителей на положение таутомерного равновесия и высоты активационных барьеров в прототропной перегруппировке ГФС
      • 2. 8. 1. Исследование таутомерной перегруппировки фторированных производных диметилфосфинистой кислоты
      • 2. 8. 2. Перегруппировка фторзамещённых М^-диметиламидов фосфинистой* кислоты
      • 2. 8. 3. Перегруппировка фторзамещённых 1Ч, 1Ч-диметиламидов метилфосфинистой кислоты
      • 2. 8. 4. Перегруппировка производных бис-(1чГ, 1чГ-диметиламидов) фосфинистой кислоты
    • 2. 9. Диадная прототропная перегруппировка салицилфосфористой кислоты
    • 2. 10. Полуклассическая оценка туннельного эффекта при перегруппировке фосфинистой кислоты в фосфиноксид
  • 3. Построение и исследование моделей каталитических циклов реакций гидроформилирования и гидрирования алкенов на комплексах Pt (II) с гидрофосфорильными лигандами
    • 3. 1. Строение модельного каталитического комплекса Pt с гидрофосфорильными лигандами
    • 3. 2. Основной канал реакции
    • 3. 3. Альтернативные каналы реакции
    • 3. 4. Конкурирующая реакция гидрирования
  • 4. Исследование роли туннелирования в реакциях молекулярного водорода, метана, этана и этилена с атомами палладия, молекулой Pd2 и их фосфиновыми комплексами
    • 4. 1. Предшествующие теоретические исследования окислительного присоединения молекулярного водорода и алканов к переходным металлам (литературная справка)
    • 4. 2. Окислительное присоединение водорода, метана и этана к атому Pd'
      • 4. 2. 1. Окислительное присоединение молекулы водорода к атому Pd
      • 4. 2. 2. Окислительное присоединение метана и этана к атому Pd
    • 4. 3. Окислительное присоединение метана и этана к фосфиновым-комплексам палладия
    • 4. 4. Окислительное присоединение молекулы водорода к кластеру Pd2 и его комплексам.'
      • 4. 4. 1. Окислительное присоединение молекулы водорода к кластеру Pd2. Реакционный путь с участием обоих атомов металла
      • 4. 4. 2. Окислительное присоединение молекулы водорода к кластеру Pd2. Реакционный путь с участием одного атома металла
      • 4. 4. 3. Окислительное присоединение молекулы водорода к комплексу [H2P (CH2)2PH2]Pd
    • 4. 5. Окислительное присоединение метана к кластеру Pd2 и комплексу Pd2(PH2(CH2)2PH2)
    • 4. 6. Реакционные вероятности и-кривизна РП в реакциях окислительного присоединения молекулярного водорода и алканов. Сравнительный анализ эффектов туннелирования
    • 4. 7. Модельный каталитический цикл гидрирования этилена на кластере Pd
  • Выводы

Актуальность исследования.

Миграции атомов водорода — важнейший тип химических процессов. Подавляющее число кислотно-основных равновесий в растворах и твердых телах, многочисленные гомогенные и гетерогенные каталитические реакции и многие трансформации органических молекул включают перенос атомов или ионов водорода в качестве ключевых элементарных стадий. Протонные переносы в цепочках водородных связей, в том числе эстафетные множественные переносы, лежат в основе функционирования всех живых систем, определяют механизмы действия большинства ферментов, управляют процессами, распознавания, связывания и транспорта биосубстратов в клетках. Хорошо известны и детально изучены^ как с экспериментальной, так и с теоретической точек зрения разнообразные типы прототропных таутомерных превращений, в которых атом водорода перемещается между атомами элементов-органогенов второго периода. Таковы, например, кетоенольная таутомерия карбонильных соединений (обратимая миграция С^О), лактим-лактамная таутомерия (обратимая миграция O^N), прототропная таутомерия углеводородов циклопентадиенового и инденового рядов (обратимая миграция С^С), движения протона в двуямном потенциале в енольных формах 1,3-дикарбонильных соединений (обратимая миграция О^О), изомеризации производных пиразола и имидазола (обратимые миграции N^"N) и многие другие процессы такого типа. Среди них следует особо отметить синхронные перемещения двух водородных атомов в потенциалах более сложной формы, такие как согласованные миграции протонных пар в димерах карбоновых кислот и в четырехямном потенциале в порфиринах. Атомы водорода в таких системах ведут себя как квантовые частицы, и поэтому такие миграции часто совершаются по туннельному механизму.

В отличие от переносов атомов водорода между атомами второго периода их миграции в гетероатомных системах, включающих атомы третьего и более высоких периодов-, исследованы значительно хуже. Среди таких миграций особенно мало изучены те, где атом водорода перемещается между атомами, существенно различающимися между собой по атомной массе и/или электроотрицательности. Например, в химии фосфорорганических соединений экспериментально обнаружено несколько интересных перегруппировок, протекающих с миграцией водорода между фосфором и кислородом, а также между фосфором и азотом. Однако до недавнего времени механизм большинства из них методами квантовой химии высокого уровня не изучался.

Создание и быстрое внедрение в практику методов металлокомплексного катализа несомненно стало одним из самых ярких достижений химической науки последних пяти десятилетий, оказавших революционизирующее влияние на лабораторный и промышленный, органический синтез. Значительное число каталитических. реакций, протекающих под влиянием комплексов поздних переходных металлов, в том числе реализованных в виде многотоннажных производств (гидрирование, гидросилилирование, гидроформилирование, гидрометаллирование алкенов и алкинов) также протекают с миграциями атомов водорода во внутренней координационной сфере тяжелого атома' металла на ключевых стадиях, в том числе на стадиях окислительного присоединения и восстановительного элиминирования. Теоретическому изучению этих важнейших реакций современными квантовохимическими методами посвящены сотни работ, однако до сих пор остается дискуссионным вопрос о роли туннелирования в таких процессах. Между тем решение этой проблемы является важным шагом на пути создания новых типов каталитических процессов, в том числе для мягкой функционализации алканов, и вследствие этого представляет значительный интерес не только с фундаментальной, но и с прикладной точки зрения.

В последнее времяхимия* гидрофосфорильных соединений (ГФС) получила новый мощный импульс в своем развитии благодаря тому, что вторичные фосфиноксиды иих таутомеры, фосфинистые кислоты, начали широко использоваться в качестве донорных лигандов в комплексах с поздними^ переходными металлами (Pd, Pt, Ni, Rh), которые выступают как эффективные катализаторы различных реакций кросс-сочетания, а также гидроформилирования и гидрофосфорилирования. Однакоособённостт механизмов этих реакций на комплексах ГФС до сих пор методами квантовой химии высокого уровня не исследовались. ' ¦

Цель работы. Представленная диссертационная работа обобщает: результаты, полученные автором в цикле исследование выполненном с 1985' по 2007 годы. Ее цель, состояла в изучении механизмовпереноса: атомов водорода в гетероатомных элементоорганических системах, включающих атомы, резко различающиеся по атомным массам" и/или электроотрицательностям с помощью современных методов квантовой химии (метод функционала плотности- /МФП/, ОХФ МП2) с учетом-туннельных эффектов в рамках формализма гамильтониана, реакционного пути., .'.

В качестве объектов исследования выбраны два процесса такого типатаутомерия гидрофосфорильных соединений и каталитические реакции, протекающие с переносомводорода на металлоорганических комплексах с одним и двумя атомами переходных металлов.

Переносы атомов' водорода между атомами кислорода и/ фосфора изучены на примере прототропной таутомерии большой серии гидрофосфорильных соединений. Эти соединения занимают особое положение в химии фосфорорганических соединений. Они обладают способностью претерпевать в растворах таутомерный переход между двумя формами — вторичным фосфиноксидом 1. и фосфинистой кислотой 2, которая, в свою очередь, может существовать в виде двух ротамеров — транс-2 (2а) и цис-2 (26). Взаимопревращение 1^+2 обеспечивает ГФС уникальное сочетание свойств и реакционной способности производных пятивалентного фосфора и производных трехвалентного фосфора.

К О % & и о —=г= ^р—о — ¦ KVp0/ н н (1).

1 2а 26.

R, R' = Алкил, арил, алкокси, арокси. Переносы атомов водорода в системах, включающих один и два атома позднего переходного металла, изучены на модельных реакциях окислительного присоединения молекулярного водорода и алканов (метан, этан) к атому палладия, молекуле Pd2 и их фосфиновым комплексам. Подробно исследованы механизмы гидроформилирования и гидрирования алкенов на комплексе платины с гидрофосфорильными лигандами: р—PR ,.L /.

Н' -м / о—pr2 (R, R'=H, L= РН3).

Научная новизна.

Методом функционала плотности (РВЕ, TZ2p базис) детально исследовано таутомерное равновесие (1) и молекулярное строение таутомеров для представительного ряда гидрофосфорильных соединений RR’P (H)0 (1) ^ RR’POH (2) (R, R'=H, СН3, CF3, СбН5, C6F5, ОСН3, N (CH3)2, N (CF3)2 в различных сочетаниях) и выявлены эффекты электронодонорных и акцепторных заместителей, а также образования водородных связей с протонодонорными молекулами на его положение. Показано, что внутримолекулярный перенос протона в этой таутомерной перегруппировке по активационному механизму запрещен, и для его описания необходимо рассматривать иные модели с участием протонодонорных молекул-переносчиков. Установлено, что в инертных неполярных растворителях ГФС образуют прочные димерные ассоциаты различного строения за счет водородных связей типа О-Н—О, О-Н—Р и С-Н—О, в то время как связи Р-Н неполярны и в образовании водородных связей не участвуют. Синхронный перенос двух атомов водорода в димерах ГФС симметричного строения осуществляется через шестичленные плоские переходные состояния с низкими активационными барьерами, подобно тому, как это происходит в димерах карбоновых кислот. Таким образом, в работе разрешен вопрос о механизме этого важного для химии ГФС процесса. Построена также динамическая модель внутреннего вращения вокруг связей Р-0 в. фосфинистых кислотах, приводящего к взаимопревращению их циск. транс-конформеров.

Теоретическое моделирование механизмов гидроформилирования и гидрирования алкенов на комплексе Pt (II) с ГФС {[(H2PO)2H]Pt (PH3)(H)]} позволило выявить основные факторы ответственные за высокую' каталитическую активность таких комплексов. Показано, что протон в1 цепочке водородной связиР-ОН'" ОНРв них мигрирует от одного атома кислорода к другому, тем самым обеспечивая тонкую подстройку электронной плотности в каталитическом центре на каждом шаге реакции. Тем самым для каталитических реакций этого типа впервые установлено, что перенос атома водорода в них может выполнять роль молекулярного-переключателя.

В работе проведён анализ ППЭ реакций окислительного присоединения водорода, метана и этана по С-Н связи к атому Pd, кластеру Рёг и дифосфиновому и этилендифосфиновому комплексам палладия в приближении ГРП с использованием МФП. Рассчитаны реакционные вероятности и термические полуклассические константы скоростей этих процессов. Оценены туннельные и активационные вклады в константы скоростей и впервые доказано преобладание туннельного механизма при низких температурах при активации С-Н и Н-Н-связей. Большая активность кластера Pd2 в. таких процессах обусловлена совместными участием, двух атомов металла в активации субстрата, что приводит к более низкой энергии активации и большему тепловому эффекту реакций, а. также более интенсивным туннелированием/ Проведена оценка^ H/D-кинетических изотопных эффектов в этих реакциях и дана теоретическая интерпретация этих эффектов, наблюдаемых в-эксперименте.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Полученные новые результаты теоретического анализа открывают путь к прогнозированию свойств ГФС в качестве лигандов в металлокомплексном: катализе при создании новых эффективных каталитических систем.

Основные положения, выносимые на защиту:

1 .Результаты теоретических расчетов молекулярной структуры!, и свойств большой серии ГФС, их комплексов с молекулой воды и димеров, позволившие выявить основные факторы, определяющие: положение таутомерного равновесия (1). .'.

2.Модельные представления о протонномпереносе в димерах ГФС, позволившие описать механизм таутомерного перехода (1) в отсутствие молекул-переносчиков протона и оценить вклад туннельного’механизма .в-, нем. ¦

3.Результаты: изучения механизма гидроформилирования и гидрирования алкенов на комплексах Pt (II) с ГФС, позволившие предложить оптимальные каталитические циклы и выявить роль протонного переноса в цепочке — РО-Н 0=Ркак молекулярного переключателя в этих процессах.

4.Динамические модели окислительного присоединения молекулярного водорода Н2 и дейтерия D2, а также метана и этана по связям С-II к атомарному палладию^ кластеру Pd2 и их фосфиновым комплексам, в рамках которых проведеныоценки туннельных вкладов в константы: скорости и объяснены аномальные Н/Шкинетические изотопные эффекты.

5.Результаты изучения модельного каталитического цикла гидрирования этилена на кластере Pd2, выявившие согласованное участие обоих атомов металла в активации субстратов и роль туннелирования в этих процессах.

Выводы.

1. Методом функционала плотности (PBE/TZ2p) и в приближении гамильтониана реакционного пути подробно исследован механизм прото-тропной таутомерии гидрофосфорильных соединений и выявлены основные факторы, определяющие положение таутомерного равновесия между фосфиноксидами и фосфинистыми кислотами.

1.1. Доказано, что внутримолекулярный перенос атома водорода в гидрофосфорильных соединениях в мягких условиях и в отсутствие молекул-переносчиков протона невозможен из-за высокого активационного барьера (-50−60 ккал/моль). Установлено, что таутомерные переходы в инертных неполярных средах осуществляются в димерах ГФС через симметричные шестичленные плоские переходные состояния с низкими активационными барьерами (^=4−6 ккал/моль).

1.2. Установлено, что донорные заместители на атоме фосфора стабилизируют форму фосфиноксида, а акцепторные — форму фосфинистой кислоты, и при этом индуктивный и резонансный эффекты дают сравнимые по величине вклады в стабилизацию.

1.3. Показано, что гидрофосфорильные соединения способны образовывать ассоциаты с протонодонорными молекулами за счет водородных связей двух типов. ГФС с донорными заместителями при атоме фосфора более склонны выступать как акцепторы водородной связи за счет участия неподеленных пар атома кислорода фосфорильной группы, что приводит к дополнительной стабилизации фосфиноксидов при комплек-сообразовании. ГФС с акцепторными заместителями более склонны выступать как доноры водородной связи, что приводит к повышению относительной стабильности фосфинистых кислот.

1.4. Найдено, что в инертных неполярных растворителях гидрофосфорильные соединения способны образовывать димерные ассоциаты различных типов за счет водородных связей О-НО, 0-H—-P и С-Н-О. Прочность таких водородных связей (4−9 ккал/моль) выше для ГФС с донорными заместителями при фосфоре. Связь Р-Н в ГФС с донорными заместителями неполярна и не участвует в образовании водородных связей. При наличии электроноакцепторных групп в молекуле дизаме-щенные фосфиноксиды образуют димерные ассоциаты симметричного строения за счет мощного диполь-дипольного взаимодействия между молекулами входящих в их состав мономеров.

1.5. Решение динамической задачи для перегруппировки Н3РО^Н2РОН показало, что туннелирование дает заметный вклад в константы скорости прямой и обратной реакций.

2. Детально исследован механизм гидроформилирования и гидрирования алкенов на модельном комплексе Pt (II) с ГФС {[(H2PO)2H]Pt (PHs)(H)]}.

2.1. Рассчитан оптимальный каталитический цикл гидроформилированияустановлено, что лимитирующей стадией процесса является внедрение моноксида углерода СО по связи Pt-C, приводящее к образованию тУ-ацильного комплекса.

2.2. Выявлены основные факторы, ответственные за высокую каталитическую активность и селективность плоских квадратных 16е комплексов Pt этого типа в реакциях гидроформилирования алкенов:

— наличие свободного координационного места, что обеспечивает возможность координации алкена на первой стадии без энергетически невыгодной предварительной диссоциации одной из связей металл — ли-ганд;

— высокая прочность водородной связи в фрагменте Н2РО-Н 0=РН2, приводящая к формированию в координационной сфере металла биден-татного лиганда, жестко фиксирующего геометрию каталитического центра;

— высокая подвижность протона в цепочке Н2РО-Н «0=РН2, который легко перемещается в ней и тем самым обеспечивает тонкую подстройку электронной плотности в каталитическом центре на каждом шаге реакции, выполняя таким образом роль молекулярного переключателя.

3. Исследованы механизмы окислительного присоединения молекул Н2, СН4 и С2Н6 к атому Pd, кластеру Pd2, комплексам Рс1(РН3)2, Pd (PH2(CH2)2PH2) Pd2(PH2(CH2)2PH2) в газофазных условиях и построены динамические модели этих процессов в приближении гамильтониана реакциоппого пути.

3.1. Показано, что эти реакции сопровождаются значительными туннельными эффектами:

— для активации С-Н и Н-Н-связей атомом Pd туннельный вклад в константы скорости превышает 50% при Т<250К, а для активации C-D и D-D-связей—¦ при Т<200К. При активации С-Н-связей этана кластером Pd2 туннелирование вносит основной вклад в константу скорости при Т<230К;

— учёт кривизны РП приводит к повышению полуклассической константы скорости для активации С-Н связи этана в 4 раза при Т=200К и в 1.4 раза при Т=300К.

3.2. Установлено, что комплексы атома Pd и кластера Pd2 с донорными фосфинами менее активны в реакциях окислительного присоединения, чем атомарный палладий и кластер Pd2.

3.3. При изучении траекторий окислительного присоединения водорода к кластеру Pd2 найдены два альтернативных пути процесса, приводящих через промежуточное образование предреакционных комплексов двух типов к ромбическому комплексу (Pd2H2). Установлено, что туннелирование вносит основной вклад в константу скорости при Т<400К. Выявлена причина аномального H/D-кинетического изотопного эффекта (кн /kD < 1) в этой реакции.

3.4. Реакции окислительного присоединения алканов к кластеру Pd2 протекают с наименьшими активационными барьерами за счет участия обоих атомов металла в координации связи С-Н и в дальнейших трансформациях субстратов.

3.5. Рассчитан оптимальный каталитический цикл гидрирования этилена на кластере Pd2 и выявлены особенности протекания этой реакции.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Р., Лейтон Р., Сэндс М. Фейнмановские лекции по физике. Выпуск 8, 9. Квантовая механика — М.: Едиториал УРСС, — 2004. — 526 с.
  2. Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия — М.: Мир, 2001. — 520 с.
  3. P.M. Глобальное описание поверхности потенциальной энергии. //Журн. Структ. Химии. — 1991. — Т. 32. № 4. — С. 127−154.
  4. В.И., Симкин Б. Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. — 2-е изд. — Ростов-на-Дону: Феникс, 1998. — 558 с.
  5. Roothaan C.C.J. New Developments in Molecular Orbital Theory. // Rev. Mod. Phys. — 1951. — Vol. 23. № 2. — P. 69−89.
  6. Davidson E.R. The Challenge of d and/Electrons. Theory and Computation. // The Challenge of d and/Electrons, ed. By D. R. Salahub and M. C. Zerner. — Washington D. C.: ACS, 1989. — P. 153−164.
  7. Д.В. Введение в теорию возмущений гамильтоновых систем — М.: Фазис, 1998. — 184 с.
  8. Май ер И. Избранные главы квантовой химии. Доказательства теорем и вывод формул — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2006 — 384 с.
  9. Urban М., Noga J., Cole S. e.a. Towards a full CCSDT model for electron correlation. //J. Chem. Phys. — 1985. — V. 83 — P. 4041−4046.
  10. Moller C., Plesset M.S. Note on an Approximation Treatment for Many-Electron Systems // Phys. Rev. — 1934. — Vol. 46. —- P. 618.
  11. H., Янг У., Сампантхар С. Проблема многих тел в квантовой механике — М.: Мир, 1969. — 496 с.
  12. March N.H. Electron Correlation in Molecules and Condensed Phases — NY: Springer, 1996. — 395 p.
  13. Weillard A. Calculations of Transition-Metal Organometallic. // Chem. Review— 1991. —Vol. 91 — № 5—P. 743.
  14. Siegbahn P.E. M., Blomberg M.R.A., Svensson M. PCI-X, a parameterized method containing a single adjustable parameter X. // Chem. Phys. Lett. —1994. — Vol. 223 — № 1 — P. 35−45.
  15. Blomberg M.R.A., Brandemark U., Pettersson L., Siegbahn P.E.M. Contracted CI Calculations on Models for Catalytic Reactions Involving Transition Metals. // Int. J. Quantum Chem. — 1983. — Vol. 23 — P. 855.
  16. Siegbahn P.E.M. The Current Status of the MC-CI Method as Applied to Molecules Containing Transition Metal Atoms. // Faraday Symp. Chem. Soc.1984.—Vol. 19 —P. 97.
  17. Martin R.L. All-Electron Relativistic Calculations of AgH. An Investigation of the Cowan-Griffin Operator in a Molecular Species. // J. Phys. Chem. — 1983. — Vol. 87 — № 5 — P. 750−754.
  18. Кон В. Электронная структура вещества — волновые функции и функционалы плотности. // Успехи физических наук — 2002 — Т. 172 — № 3с. 336−348.
  19. Beclce A.D. Density-Functional Exchange-Energy Approximations With Correct Asymptotic Behavior. // Phys. Rev. A — 1998. — Vol. 38 — № 6 — P. 3098−3100
  20. Perdew J.P. Unified Theory of Exchange and Correlation beyond the Local Density Approximation. / In Electronic Structure of Solids- Ziesche, P., Eschrig, H., Eds. — Berlin: Akademie Verlag, 1991. — P. 11.
  21. Perdew J.P., Ernzerhof M., Burke K. Rationale for Mixing Exact Exchange With Density Functional Approximations // J. Chem. Phys. — 1996 — Vol. 105 — P. 9982−9985.
  22. Perdew J. P., Burke K., and Ernzerhof M. // Phys. Rev. Lett., 1996. V. 77. P. 3865.
  23. Geerlings P., De Profit F., Langenaeker W. Conceptual Density Functional Theory// Chem. Rev. 2003,103, 1793−1873.
  24. Miller W.H. Reaction-Path Dynamics for Polyatomic Molecules. // J. Phys. Chem. — 1983. — Vol. 87 — № 20 — P. 3811−3819.
  25. Fukui K. Theoretical Interpretation of the Nature of Chemical Reactions. // J. Phys. Chem. — 1970. — Vol. 74 — № 23 — P. 4161.
  26. Marcus R.A. Vibrational Non-Adiabaticity and Tunneling Effects in Transition-State Theory. // J. Phys. Chem. — 1979. — Vol. 83 — P. 204−207.
  27. Basilevsky M.V., Ryaboy V.M. Quantum Dynamics of Linear Triatomic Reactions / In: Advances in Quantum Chemistry. Ed. P.-O. Lowdin. — N.Y.: Academic Press, 1982 — Vol. 15 — P. 1−83.
  28. Я.В. Лекции по классической динамике. — М.: Издательство МГУ, 1984. —296 с.
  29. Schmidt M.W., Baldridge К.К., Boatz J.A., et al. General Atomic and Molecular Electronic Structure System. // J. Comput. Chem. 1993. — № 14. — P. 1347−1359
  30. Fletcher R. Practical Methods of Optimization, 2nd Edition — NY: Wiley, 2000. — 450 P.
  31. A.A. Введение в численные методы. — М.: Наука, 1987. — 288
  32. Ishida К., Morokuma К., Komornicki A. The Intrinsic Reaction Coordinate. An ab initio Calculation. // J. Phys. Chem. — 1990 — Vol. 94 — P. 55 235 527.
  33. Gonzalez C., Schlegel H.B. An improved algorithm for reaction path following. //J. Chem. Phys. — 1989. — Vol. 90 — № 4 — P. 2154−2161.
  34. B.B., Глориозов И. П., Мамаев B.M. Программа RPH для построения гамильтониана реакционного пути. // Журн. Структ. Химии — 1993. — Т. 34 — № 2 — С. 170−174.
  35. Garrett B.C., Redmon M.J., Steckler R., et al. Algorithms and Accuracy requirements for computing reaction paths by the method of steepest descent. // J. Phys. Chem. — 1988. — Vol. 92 — P. 1476−1488.
  36. Baldridge K.K., Gordon M.S., Steckler R., et al. Ab Initio Reaction Paths and Direct Dynamics Calculations. // J. Phys. Chem. — 1989. — Vol. 93 — P. 5107−5119.
  37. Page M., Mclver J.W. Evaluating Reaction Path Hamiltonians. // J. Chem. Phys. — 1988. — Vol. 88 — № 2 — P. 922−934.
  38. Gonzalez C., Schlegel H.B. Improved Algorithms for Reaction Path Following: Higher-Order Implicit Algorithms. // J. Chem. Phys. — 1991. — Vol. 95 — № 8 — P. 5853−5860.
  39. Gonzalez C., Schlegel H.B. Reaction Path Following in Mass-Weighted Internal Coordinates. // J. Phys. Chem. — 1990. — Vol. 94 — P. 5523−5527.
  40. P.M. Путь химической реакции как градиентная линия на поверхности потенциальной энергии. // Журн. Структ. Химии — 1993. — Т. 34 —№ 6. —С. 3−19.
  41. В.М., Присяжнкж А. В., Бердышев Д. В., Бабин Ю. В. и др. Влияние кривизны реакционного пути на туннелирование в инверсии NH3, РН3. // Докл. Акад. Наук — 1997. — Т. 352 — № 2 — С. 211−213.
  42. Bell R.P. The tunnel effect in chemistry. — L.: Chapman and Hall, 1980 — 222 p.
  43. Kuppermann A. An Exact Quantum Mechanical TST. // J. Phys. Chem. — 1979. — Vol. 83. — pp. 171−187.
  44. Pechukas P., McLufterty F. Transition-State Theory and the Classical Mechanics of Collinear Collisions. // J. Phys. Chem. — 1973 — vol. 158 —p. 1622.
  45. И. А., Страхов Б. В., Осипов А. И. Кинетика химических реакций: Учебное пособие. — М.: МГУ, 1995. — 351 с.
  46. Truhlar D., Hase W., Hynes R. Current Status of Transition-State Theory. // J. Phys. Chem. — 1983 — Vol. 87. — p. 2264.
  47. Г., Лин С. Основы химической кинетики: монография / Пер. с англ. Е. Л. Розенберга, под ред. А. М. Бродского — М.: Наука, 1975 — 528 с.
  48. Л., Лившиц Е. Курс теоретической физики. В 10 т. — Т. 3. Квантовая механика (нерелятивистская теория). 6-е изд., испр. —М.: ФИЗ-МАТЛИТ, 2004 — 808 с.
  49. Wigner Е. P. The Collected Works of Eugen Paul Wigner. Part A: the Scientific Papers. Vol. III. — Berlin: Springer, 1997. — 576 p.
  50. В. M., Горчаков В. В. Основы химической динамики: потенциальные поверхности и туннельная динамика. Курс лекций. — Владивосток: Изд-во ДВГУ, 1988. — 112 с.
  51. В. С., Truhlar D. G. Accuracy of Tunneling Corrections to Transition State Theory for Thermal Rate Constants of Atom Transfer Reactions // J. Phys. Chem. — 1979 — Vol. 83 — № 1 — p. 200−203.
  52. В. М., Глориозов И. П., Хмара В. А., Орлов В. В. и др. Механизм каталитической реакции активации Н-Н связи атомом Pd. // Докл. Акад. Наук. — 1994 — Т. 338 — № 1 — С. 65−68.
  53. Quickert К. A., Le Roy D. J. Test of Transition-State Theory Using the Experimentally Determined Rate Constant Ratio for the Reactions H+H2 and H+D2. // J. Chem. Phys. — 1970 — Vol. 53. — P. 1325−1332
  54. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. // Chem. Phys. Lett. — 1997 — Vol. 281. — P. 151−155.
  55. Д.Н., Устынюк Ю. А. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04″. Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений // Изв. АН. Сер. хим. — 2005 — № 3. — С. 804.
  56. Ю.В., Калинов С. М., Присяжнюк А. В. Теоретическое исследование диадной прототропной перегруппировки гидрофосфорильных соединений. — Владивосток: Издательство ДВГАЭУ. 2003. — 112 с.
  57. Ahmad I.K., Ozeki Н., Saito S. Microwave spectroscopic detection of a transient phosphorus-bearing molecule, H3PO // J. Chem. Phys. — 1999. — Vol. 110 —№ 2 —P. 912−917.
  58. Wesolowski S.W., Brinkmann N.R., Valeev E.F., e.a. Three-versus four-coordinate phosphorus in the gas phase and in solution: Treacherous relative energies for phosphine oxide and phosphinous acid. // J. Chem. Phys. — 2002 —Vol. 116 —№ 1 — PP. 112−122.
  59. Bullen G.J., Stephens F.S., Wade R.J. Crystal structure of phosphoric tria-mide // J. Chem. Soc. A — 1969. — № 12 — P. 1804−1812
  60. Brown D.H., Cameron A.F., Cross R.J. et al. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. — 1981. — № 7 —P. 1459−1462
  61. H.M., Наумов В. А., Тузова Л. Л. // Докл. Акад. Наук — 1974. — Т. 218 — № 5 — С. 1132−1135
  62. Furberg S. The Crystal Structure of Phosphoric Acid.// Acta chem. Scand. — 1995. — Vol. 9 — № 10 — P. 1557−1556
  63. Oberhammer H. Molecular structure of phosphorus compounds. I. Trimethylphosphate. // Ztschr. Naturforsch. A — 1973. — Bd. 28 — № 7 — S. 11 401 144.
  64. Durig J.R., Hudson S.D., Jalilian M.R. et al. Microwave, infrared and Raman spectra, vibrational assignment, normal coordinate analysis, and barrier to internal rotation of dimethylphosphine-d3. // J. Chem. Phys. — 1981. — vol. 74 —№ 2 —P. 772−785.
  65. Pietro W.J., Hehre W.J. Tautomerization of Dimethyl Phosphonate. // J. Amer. Chem. Soc. — 1982. — Vol. 104 — №. 13 p. 3594−3595.
  66. Heydorn L.N., Ling Y., De Oliveira G., Martin J.M.L. Tautomerization and dissociation of dimethyl phosphonate ions (CH30)2P (H)=0'+: theory and experiment in concert. // Zeitschrift fur physikalische Chemie — 2001. — V. 215 —P. 141−182
  67. Torrent M., Sola M. and Frenlcing G. Theoretical Studies of Some Transition-Metal-Mediated Reactions of Industrial and Synthetic Importance.// Chem. Rev. — 2000. — V. 100. — P. 439−493.
  68. Dedieu A. Theoretical Studies in Palladium and Platinum Molecular Chemistry // Chem. Rev. — 2000. — V. 100 — P. 543−600.
  69. Siegbahn P.E.M. and Blomberg M.R.A. Transition-Metal Systems in Biochemistry Studied by High-Accuracy Quantum Chemical Methods // Chem. Rev. — 2000 — V. 100 — P. 421−437.
  70. Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. — М.: Наука, 1983. —263 с.
  71. Corbridge D. E. C. Phosphorus: An Outline of its Chemistry // Biochemistry and Uses. — Amsterdam: Elsevier. 1995. — 5th ed. — P. 336.
  72. Stawinski J., Kraszewski A. How to get out of two Phosphorous Chemistries. Studies on H-Phosphonates // Acc. Chem. Res. — 2002. — V. 35. — P. 952 960.
  73. Griffiths J. E., Burg A. B. The Phosphinous Acid (CF3)2POH And The Di-phosphoxane (CF3)2POP (CF3)2 //J. Am. Chem. Soc. — 1960. — V. 82. — № 6 — P. 1507−1508.
  74. Hoge В., Neufeind S., Hettel S., et al. Stable phosphinous acids // J. Or-ganometallic Chem. — 2005. — V. 690. — № 10 — P. 2382−2387.
  75. Hoge В., Garcia P., Willner H., et al. The Bis (trifluoromethyl)phosphinous Acid, (CF3)2P-0-H: An Example of a Thermally Stable Phosphinous Acid-Synthesis, Gas-Phase Structure and Rotational Isomers // Chem. Eur. J. — 2006. — V. 12. — P. 3567−3574.
  76. Magnelly D.D., Tesi G., Lowe J.U., et al. Synthesis and Characterization of Some Perfluorophenylphosphine Derivatives. // Inorg. Chem. — 1966. — V. 5. — № 3. P. 457−461.
  77. Э.Е., Завалишина А. И., Сорокина С. Ф., Борисенко А. А. Эти-ленмоно- и дитиолофосфиты. // Журн. Общей Химии — 1976. — Т. 46, с. 471−477.
  78. В.В., Черезов С. В., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Реакционная способность циклофосфористых кислот в реакции электрофильного присоединения. // Журн. Общей Химии. — 1984. — Т. 54. — Вып. 5. — С. 1021−1030.
  79. С.А., Алиев Ф. Ю., Караева О.В. N-фтальимидофосфиты — новый класс органических соединений фосфора. // Журн. Общей Химии. — 1990. — Т. 60. — Вып. 5. — С. 1183−1184.
  80. Han L.-B., Choi N., Tanaka M. Oxidative Addition of HP (0)Ph2 to Platinum^) and Palladium (O) Complexes and Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrophosphinylation of Alkynes // Organometallics — 1996.— V. 15.—№ 15 —P. 3259−3261.
  81. Chan E.Y.Y., Zhang Q.-F., Sau Y.-K., et al. Chiral Bisphosphinite Metalloli-gands Derived from a P-Chiral Secondary Phosphine Oxide. // Inorganic Chemistry — 2004. — V. 43. — № 16. — P. 4921−4926.
  82. Li G.Y. Highly Active, Air-Stable Palladium Catalysts For Kumada-Tamao-Corriu Cross-Coupling Reaction Of Inactivated Aryl Chlorides With Aryl Grignard Reagents // J. Organometallic Chem. — 2002. — V. 653. — № 1−21. P. 63−68.
  83. Van Leeuwen P.W.N.M., Roobeek C.F., Wife R.L., et al. Platinum Hydro-formylation Catalysts Containing Diphenylphosphine Oxide Ligands. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1986. — № 1 — P. 31−33.
  84. Walther B. The Coordination Chemistry Of Secondary Phosphine Chalco-genides And Their Conjugate Bases // Coord. Chem. Rev. — 1984. — V. 60.1. P. 67−105.
  85. Appleby Т., Woollins J.D. Inorganic Backbone Phosphines // Coord. Chem. Rev. — 2002. — V. 235. — P. 121−140.
  86. В. M., Бабин Ю. В., Устынюк Ю. А., Горчаков В. В. Квантово-химическое исследование таутомерии гидрофосфорильных соединений. // Теоретическая и экспериментальная химия. — 1989. — № 4 — С. 128 134.
  87. Chesnut D.B. An Ab Initio Study Of The Comparative Stabilities Of The Simple Phosphine Oxide Tautomers // Heteroat. Chem. — 2000. — V. 11. — № 1 — P. 73−80.
  88. Mamaev V. M., Prisyajnuk A. V., Babin Y. V., Logutenko L. S., Laikov D. N. The mechanism of diad prototropic rearrangement of hydrophosphorylic compounds. // Mendeleev Communications. — 1999. — № 6. — P. 240−241.
  89. A theoretical study of the tautomeric forms of hydrophosphorilic compounds. Mamaev V. M., Babin Y. V., Prisyajnuk A. V., Logutenko L. S. // Mendeleev Communications. — 2000. — № 6. — P. 230−231.
  90. Scheiner A.C., Baker J., Andzelm J.W. Molecular Energies And Properties From Density Functional Theory: Exploring Basis Set Dependence Of Kohn-Sham Equation Using Several Density Functionals // J. Comput. Chem. — 1997. — V. 18. — № 6 — P. 775−795.
  91. Hirshfeld F.L. Bonded-Atom Fragments For Describing Molecular Charge Densities // Theoret. Chim. Acta. (Berl.). — 1977. — V. 44. — № 2 — P. 129−138.97. http://www.cmbi.ru.nl/molden/molden.html
  92. Sola» M., Toro-Labbe' A. The Hammond Postulate and the Principle of Maximum Hardness in Some Intramolecular Rearrangement Reactions // J. Phys. Chem. A. — 1999. — V. 103. — № 44 — P. 8847−8852.
  93. Zwanzig R.W. High-Temperature Equation of State by a Perturbation Method. I. Nonpolar Gases // J. Chem. Phys. — 1954. — V. 22. — № 8 — P. 14 201 426
  94. Steiner Т., Desiraju G.R. Distinction Between The Weak Hydrogen Bond And The Van Der Waals Interaction // Chem. Commun. — 1998. — № 8 — P. 891−893.
  95. Steiner T. Donor And Acceptor Strengths In C-H---0 Hydrogen Bonds Quantified From Crystallographic Data Of Small Solvent Molecules // New J. Chem. — 1998. — Vol. 22 — № 10 — P. 1099−1105.
  96. Gu Y., Kar Т., Scheiner S. Fundamental Properties of the CH-0 Interaction: Is It a True Hydrogen Bond? // J. Am. Chem. Soc. — 1999. — V.121. — № 40 — P. 9411−9422.
  97. P. Атомы в молекулах. — M.: Мир, 2001. — 532 с.
  98. Chatt J., Heaton В.Т. The Hydrolysis Of Monochlorophosphine And Monochloroarsine Complexes Of Platinum (II): Bridging Phosphinato- And Arsinato-Groups // J. Chem. Soc. A. — 1968. — P. 2745−2758.
  99. Dubrovina N.V., Boerner A. Enantioselective Catalysis with Chiral Phosphine Oxide Preligands // Angew. Chem. Int. Ed. — 2004. — V. 43, — № 44 — P. 5883−5886.
  100. A.B. Вычислительные аспекты прямой и обратной задач для модели заторможенного внутреннего вращения// Журн. физ. химии. — 1995. — Т. 69. — № 6 — С. 1048−1053.
  101. W. Н., Handy N.C., Adams J.E. Reaction Path Hamiltonian for Polyatomic Molecules // J. Chem. Phys. — 1980. — V. 72. — P. 99−112.
  102. Nemukhin A. V., Grigorenko B. L., Granovsky A. A. Molecular modeling by using the PC GAMESS program: From diatomic molecules to enzymes // Moscow University Chemistry Bulletin. — 2004. — V. 45 — № 2 — P. 75.
  103. В. А., Вилков JI. В. Молекулярные структуры фосфорорганиче-ских соединений. — М.: Наука, 1986 — 319 с.
  104. Ю.В., Присяжнюк А. В. Туннельные эффекты диадной прото-тропной перегруппировки фосфорноватистой кислоты // Журнал структурной химии — 2005. — Т. 46 — № 1 — С. 166−169.
  105. Wolf С., Lerebours R. Use of Highly Active Palladium-Phosphinous Acid Catalysts in Stille, Heck, Amination, and Thiation Reactions of Chloroquino-lines //J. Org. Chem. — 2003. — V. 68 — № 18 — P. 7077−7084.
  106. Wolf C., Lerebours R. Palladium-phosphinous Acid-catalyzed Sonogashira cross-coupling reactions in water // Org. Biomol. Chem. — 2004. — V. 2 — P. 2161−2164.
  107. Breit В., Seiche W. Hydrogen bonding as a construction element for bidentate donor ligands in homogeneous catalysis: regioselective hydroformylation of terminal alkenes // J. Am. Chem. Soc. — 2003. — V. 125. — P. 6608−6609.
  108. Van Leeuven P.W.N.M. et al. U.S. Patent 4,408,078 Oct.4, 1983.
  109. Heck, R. F.- Breslow, D. S. Acylcobalt Carbonyls and their Triphenyl-phosphine Complexes // J. Am. Chem. Soc. — 1962. — Vol. 84 —, 2499
  110. Evans D., Osborn J. A., Wilkinson G. Hydroformylation of alkenes by use of rhodium complex catalysts // J. Chem. Soc. A — 1968. — V. 33 — № 21 — P. 3133−3142.
  111. Brown С. K., Wilkinson G. Homogeneous hydroformylation of alkenes with hydridocarbonyltris-(triphenylphosphine)rhodium (I) as catalyst // J. Chem. Soc. A — 1970 — P. 2753−2765.
  112. Musaev D. G., Morokuma K. Potential Energy Surfaces of Transition-Metal-Catalyzed Chemical Reactions // Adv. Chem. Phys. — 1996. — V. 95 — P. 61−128.
  113. Rocha W.R. Hydrogen activation and aldehyde elimination promoted by homogeneous Pt-Sn catalyst: a theoretical study// Journal of Molecular Structure (Theochem). — 2004 — V. 677 — P. l33−143.
  114. Ziegler Т., Cavallo L., Berces A. Density functional study on the electronic and molecular structure of the hydroformylation catalyst HCo (CO)3 // Or-ganometallics — 1993. — V. 12 — № 9 — P. 3586−3593.
  115. Decker S. A., Cundari T. R. DFT study of the ethylene hydroformylation catalytic cycle employing a HRh (RH3)2(CO) model catalyst // Organometallics.2001. — V. 20. — P. 2827−2841.
  116. Luo X., Tang D., Li M. A theoretical study on chemo- and regioselective Rh-catalized hydroformylation and hydrogenation of propyne. // J. Mol. Struct.: THEOCHEM — 2006. — V. 763 — P. 75−81.132. http://www.ccdc.cam.ac.ulc
  117. Furalani A., Licoccia S., Russo M. V., et al. New platinum hydrido acetylides. Crystal and molecular structure of PtH{CC-C (OH)MeEt}(PPh3)2. I I J. Chem. Soc. Dalton Trans. — 1982 — № 12 — P. 2449−2455.
  118. J. Y., Hofmann R. // C-H and H-H Activation in Transition Metal Complexes and on Surfaces. — J. Am. Chem. Soc. — 1984. — Vol. 106 — P. 2006−2026.
  119. Квантовохимическое исследование реакций, катализируемых комплексами металлов. I. Электронное строение транс-ХНЗМ (РН3)2 и транс-XYPd (PH3)2. Гриценко О. В., Корсунов В. А., Багатурьянц А. А. и др. //
  120. Кинетика и катализ — 1979. —Т. 20 —№ 5. —С. 1146−1151.
  121. Квантовохимическое исследование реакций, катализируемых комплексами металлов. И. Активация молекулярного водорода комплексами Pd (II). Гриценко О. В., Корсунов В. А., Багатурьянц А. А. и др. // Кинетика и катализ — 1980. — Т. 21 — № 3 — С. 632−635.
  122. Low J. J., Goddard III W. A. Theoretical Studies of Oxidative Addition and Reductive Elimination. 3. C-H and C-C Reductive Coupling from Palladium and Platinum Bis (phosphine) Complexes. // J. Am. Chem. Soc. — 1986. — Vol. 108 — P. 6115−6128.
  123. Low J. J., Goddard III W. A. Theoretical Studies of Oxidative Addition and Reductive Elimination: H2 + Pt (PH3)2 Pt (H)2(PH3)2. // J. Am. Chem. Soc.1984. — Vol. 106 — P. 6928−6937.
  124. Low J. J., Goddard III W. A. Theoretical Studies of Oxidative Addition and Reductive Elimination. 3: Reductive Coupling of H-H, C-H, and C-C Bonds from Palladium and Platinum Complexes. // Organometallics, 1986 — Vol. 54. — P. 609−622.
  125. Chat J., Shaw B. L. Alkyls and Aryls of Transition Metals (I) Complex methyl-platinum derivatives. — J. Chem. Soc., 1959, pp. 705−716.
  126. Melius C. F., Olafson B. D., Goddard W. A. Fe and Ni Ab Initio Effective Core Potentials for Use in Molecular Calculations. // Chem. Phys. Lett. — 1974. — Vol. 28 — № 4. — P. 457−462.
  127. Theoretical Study of the Activation of Allcane C-H and C-C Bonds. Blomberg M. R. A., Siegbahn P. E. M., Nagashima N., et al // J. Am. Chem. Soc. — 1991. — Vol. 113 — № 2 — P. 424−433.
  128. Blomberg M. R. A., Siegbahn P. E. M., Svensson M. Mechanisms for the Reactions Between Methane and Transition Metal Atoms from Yttrium to Palladium. //J. Am. Chem. Soc. — 1992. — Vol. 114 — № 15 — P. 6095−6102.
  129. Siegbahn P. E. M., Blomberg M. R. A., Svensson M. PCI-X, a parametrised method containing a single adjustable parameter X. // Chem. Phys. Lett. — 1994. — vol. 223 — № 1 — p. 35−45.
  130. Cowan R. D., Griffin D. C. Approximate Relativistic Corrections to Atomic Radial Wave Functions. // J. Opt. Soc. Am. — 1976. — vol. 66 — № 10. — p.1010−1014.
  131. Gas Phase Reactions of Second-Row Transition Metal Atoms with Small Hydrocarbons: Experiment and Theory. Carroll J. J., Haug K. L., Weisshaar J. C., et al // J. Phys. Chem. — 1995. — Vol. 99 — P. 13 955−13 969.
  132. Siegbahn P. E. M., Svensson M. Different Electronic Structure Requirements of Precursors and Transition States for the Oxidative Addition Reaction with Methane. — J. Am. Chem. Soc., 1994, vol. 116, № 22, pp. 10 124−10 128.
  133. Swang O., Faegri K., Gropen O., Theoretical Study of Methane Activation by Re, Os, Ir, and Pt. — J. Phys. Chem., 1994, vol. 98, 3006−3009
  134. Blomberg M. R. A., Siegbahn P. E. M., Svensson, M. Reaction of Second-Row Transition-Metal Cations with Methane. // J. Phys. Chem., — 1994. — Vol. 98 —P. 2062−2071.
  135. Blomberg M. R. A., Siegbahn P. E. M. and Svensson M. The Effects of Cova-lent Ligands on the Oxidative Addition Reaction between Second-Row Transition-Metal Atoms and Methane. // J. Am. Chem. Soc. — 1993. — Vol. 1151. P. 4191−4200.
  136. Bauschlicher C. W., Langhoff S. R., Partridge, H., Barnes L. A. Theoretical studies of the first- and second-row transition-metal methyls and their positive ions. // J. Chem. Phys. — 1989 — V. 91 — P. 2399−2411.
  137. M. Б., Багатурьянц А. А., Жидомиров Г. M., Казанский В. Б. Квантовохимические расчеты атомных кластеров Pd и их взаимодействия с хемисорбированными частицами. // Кинетика и катализ — 1981.т. 22— № 1 — С. 151−156.
  138. Nakatsuji Н., Hada М., Yonezawa Т. Theoretical Study of the Chemisorption of a Hydrogen Molecule on Alkane. // J. Am. Chem. Soc. — 1987 — V. 1091. P. 1902−1912.
  139. Castillo S., Cruz A., Bertin V., Poulain E., et al. Theoretical Study on Pd
  140. Dimer and Trimer Interaction with the Hydrogen Molecule. // Int J. Of Quant. Chem. — 1997. — Vol. 62 — P. 29−45.
  141. Blomberg M. R. A., Siegbahn P. E. M., Svensson M. A Theoretical Study of the Reactivity of Pd Clusters with Methane. // J. Phys. Chem., 1992. — Vol. 96 —P. 5783−5789.
  142. A Theoretical Study of the Mechanism of Oxidative Dihydrogen Addition to Palladium Clusters. Mamaev V. M., Gloriozov I. P., Simonyan V. V., Zer-nova E. V. et. al II Mendeleev Comm. — 1997 — № 6 — P. 246−249.
  143. Механизм каталитической реакции активации Н-Н связи атомом Pd. Мамаев В. М., Глориозов И. П., Хмара В. А. и др. // Докл. Акад. Наук — 1994 — т. 338 — № 1 — с. 65−68.
  144. V. М., Gloriozov I. P., Ischenko S. Ya., et al. Tunnel Effects in Oxidative Addition Reaction of Methane to Bare Pd Atom. 11 J. Chem. Soc. Faraday Trans. — 1995. — V. 91 — № 21 — P. 3779−3782.
  145. S. M., Mague J. Т., Fink M. J. Synthetic, structural, and dynamic NMR studies of (bisphosphine)palladium (O) complexes of dibenzylideneacetone // J. Organomet. Chem. — 2000 — Vol. 616 — P. 10−18.
  146. Bis (tertiary)phosphine. palladium (O) and platinum (0) Complexes: Preparations and Crystal and Molecular Stiuctures. Otsuka S., Yoshida Т., Matsu-moto M., Nakatsu К et al. 11 J. Am. Chem. Soc. — 1976. — V. 98 — № 19 — P. 5850−5857.
  147. В. M., Горчаков В. В. Основы химической динамики: потенциальные поверхности и туннельная динамика. Курс лекций. — Владивосток: Изд-во ДВГУ, 1988. — 112 с.
  148. Balasubramaniam К. Spectroscopic properties of 41 electronic states of Pd2 // J. Chem. Phys. — 1988 — Vol. 89 — № 10 — P. 6310−6315
  149. Time-Resolved IR Spectroscopy in Liquid Rare Gases: Direct Rate Measurement of an Intramolecular Alkane C-H Oxidative Addition Reaction. Weiller В. H., Wasserman E. P., Bergman R. G., et al. // J. Am. Chem. Soc. — 1994.
  150. Vol. 116 — № 16. — P. 7369.
  151. Fayet P., Kaldor A., Cox D. M. Palladium Clusters: H2, D2, N2, CH4, CD4, C2H4 and С2Нб reactivity and D2 saturation studies. // J. Chem. Phys.— 1990.1. Vol. 92 —№ 1. —P. 254.
  152. Parent D. C., Anderson S. L. Chemistry of Metal and Semimetal Cluster Ions. // Chem. Rev. — 1992. — Vol. 92. — P. 1541.
  153. Kaldor A., Cox D. M., Zakin M. R. Molecular Surfaces Chemistry and Physics of Gase Phase Clusters. // Adv. Chem. Phys. — 1988. — Vol. 70. — P. 211.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!