Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства тетрапиррольных соединений

Диссертация: Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства тетрапиррольных соединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

На основании полученных результатов можно сделать следующие выводы: 1. Методами электронной спектроскопии установлена зависимость рКа тетрапиррольных соединений в основном и возбужденных состояниях от строения порфиринового макроцикла. Показано, что основность Р-октазамещенных ТФП (ОМеТФП, ДФП) по пирролениновым атомам азота выше по сравнению с незамещенным ТФП. В азапорфиринах центрами… Читать ещё >

Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства тетрапиррольных соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ В ОБЛАСТИ ИССЛЕДОВАНИЯ ТЕТРАПИРРОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
    • 1. 1. Современное состояние химии порфиринов и их комплексов. Общие сведения
    • 1. 2. Краткие сведения об электронных спектрах порфирина и его ближайших производных
    • 1. 3. Влияние молекулярной структуры на первичные фотофизические процессы в молекулах порфиринов
    • 1. 4. Пространственно искаженные порфирины
    • 1. 5. Дезактивация возбужденных электронных состояний
    • 1. 6. Кислотно-основные свойства порфиринов и его производных
    • 1. 7. Квантовая эффективность фотоокисления порфиринов галогенами в растворах
    • 1. 8. Спектроскопия окислительно-восстановительных фотопревращений тетрапиррольных соединений
    • 1. 9. Основные области применения порфириновых соединений
  • 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Измерение спектрально-люминесцентных характеристик при линейном стационарном возбуждении
    • 2. 3. Определение квантовых выходов флуоресценции
    • 2. 4. Характеристика основности молекул и ее определение в основном и электронно-возбужденных состояниях
    • 2. 5. Схемы экспериментальных установок и методика эксперимента при лазерном возбуждении
    • 2. 6. Источники возбуждения
    • 2. 7. Нелинейные свойства: измерение пропускания мощного импульсного излучения растворами терапиррольных соединений
    • 2. 8. Определение квантовых выходов фотопревращений
    • 2. 9. Установка лазерного фотолиза
    • 2. 10. Определение квантового выхода молекул в триплетное состояние
  • 3. СПЕКТРАЛЬНО- ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ТЕТРАПИРРОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ОСНОВНОМ И ВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЯХ
    • 3. 1. Спектрально-люминесцентные свойства тетрафенилпорфирина его металлокомплексы и октаР-производные
    • 3. 2. Кислотно-основное взаимодействие тетрафенилпорфирина и его производных
    • 3. 3. Спектрально-люминесцентные свойства комплексов азапорфиринов и дифталоцианинов
    • 3. 4. Кислотно-основное взаимодействие азапорфиринов
  • 4. ПОГЛОЩЕНИЕ ИЗ ВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЙ. НЕЛИНЕЙНО-ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИССЛЕДОВАННЫХ МОЛЕКУЛ
    • 4. 1. Изменение пропускания мощного лазерного излучения растворами порфириновых соединений
    • 4. 2. Характеристики короткоживущего поглощения Р-производных тетрафенилпорфирина
    • 4. 3. Изменение пропускания мощного лазерного излучения растворами производных азапорфирина и дифталоцианина
    • 4. 4. Особенности в наведенном поглощении комплексов азапорфирина и дифталоцианина
  • 5. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ИЗУЧЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
    • 5. 1. Фотопревращения порфириновых соединений при лазерном возбуждении в зависимости от растворителя и добавок, сдвигающих кислотно-основное равновесие
    • 5. 2. Характеристики фотопревращений производных азапорфирина
    • 5. 3. Особенности в фотопревращениях комплексов дифталоцианина
  • ВЫВОДЫ

Актуальность проблемы. Изучение порфиринов и родственных соединений — одно из наиболее развивающихся направлений современной химии. Последние годы ведутся интенсивные исследования в области фотофизики, фотохимии порфиринов, изучаются их физико-химических свойства в основном и возбужденном состоянии [1, 2, 3]. Важная роль производных порфина и все более широкое практическое применение связаны с уникальными свойствами этих соединений, обусловленными наличием у порфиринового макроцикла сложной разветвленной системы сопряженных связей и протоноакцепторных центров, расширяющих их области применения [4]. Реализуются возможности применения порфиринов и их аналогов в качестве пигментов и красителей, лекарственных препаратов, средств хранения и преобразования информации, сенсорных устройств, ограничителей мощного лазерного излучения.

Особое место порфирины занимают и в живой природе, благодаря тому, что являются основой многих биологических объектов и живых организмов, взаимодействие которых с электромагнитным излучением УФ, видимого и ИК-диапазона позволяет изучать проблемы фотосинтеза, создавать и совершенствовать методики ранней диагностики и лечения многих заболеваний, том числе и раковых [5].

В последние годы становится важной проблема оптического ограничения мощных лазерных импульсов, т. е. быстрого (в течение импульса) увеличения их поглощения при достаточно высоком начальном линейном пропускании (60−80%). Эта проблема решается как за счет обратного насыщенного поглощения (reverse saturable absorptionRSA) из возбужденных состояний — наведенного поглощения сложных органических молекул, так и за счет термо — и светоиндуцированного рассеяния средой мощного лазерного излучения. Кроме интенсивного наведенного поглощения таким соединениям предъявляется еще одно требование — отсутствие усиления собственного вынужденного излучения под действием мощного лазерного излучения. Таким требованиям удовлетворяют фуллерены, полиметиновые красители [6], а также порфирины и порфириноподобные соединения, для которых характерны низкие квантовые выходы флуоресценции за счет высоких скоростей внутренней и интеркомбинационной конверсий [7]. В работе [8] проанализированы соотношения между структурой молекул и сечениями поглощения из возбужденных состояний большого ряда фталоцианинов, на основании чего сделан вывод, что на данном этапе нет однозначной связи между сечениями поглощения возбужденных молекул и способностью таких молекул к изменению поглощения под действием мощного лазерного излучения в УФ-и видимой области спектра. Предполагаемый механизм изменения поглощения и его связь со структурой тетрапиррольных соединений систематически не изучены, не выяснена роль межмолекулярных взаимодействий порфиринов со средой, практически отсутствуют данные по влиянию фотохимических превращений на механизм ограничения, а также на другие уникальные свойства соединений. Отсутствие таких исследований затрудняет использования этих соединений на практике. Это означает, что необходимы дополнительные сведения о физико-химических свойствах молекул, особенно в электронно-возбужденных состояниях, что позволит расширить область их применения. К настоящему времени существует достаточно много сред для оптического ограничения видимого и ИК-диапазона, но практически отсутствуют данные по изменению поглощения оптического излучения в УФ-области. Кроме того, нет данных о фотостабильности порфириновых молекул под мощным лазерным излучением.

В связи с этим, цель настоящей работы заключается в установлении взаимосвязи спектрально-люминесцентных, кислотно-основных и фотохимических свойств тетрапиррольных соединений со строением порфиринового макроцикла, центральным атомом металла и его экстралигандом.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Определение стационарных и короткоживущих (десятки наносекунд) электронных спектров поглощения (ЭСП) и флуоресценции (СФ) исследуемых соединений в зависимости от растворителя и параметров возбуждения.

2. Исследование кислотно-основного взаимодействия (КОВ) в основном и электронно-возбужденных состояниях тетрапиррольных соединений в зависимости от мезои Р-октазаместителей порфиринового макроцикла, природы центрального атома металла и его экстралиганда.

3. Определение зависимости пропускания лазерного излучения растворами производных порфирина в хлороформе от интенсивности возбуждения и влияния на эту зависимость процесса фотопереноса протона.

4. Изучение процессов фотохимических превращений тетрапиррольных макроциклов в хлороформе в зависимости от строения исследуемых соединений, протонодонорных и протоноакцепторных добавок, а также параметров лазерного возбуждения.

Научная новизна. Впервые определены спектрально-люминесцентные и фотохимические характеристики ряда тетрапиррольных соединений, на основании которых измерены квантовые выходы флуоресценции и оценены времена жизни 81 и некоторых 8″ синглетно-возбужденных состояний тетрафенилпорфирина (ТФП) и его металлокомплексов, а также 0-октазамещенных ТФП. Впервые определена эффективность присоединения протона — рКг в электронно-возбужденных франк-кондоновских и флуоресцентном равновесном состоянии ТФП и его замещенных, а также диазаи тетразапорфиринов. Показано, что основность терапиррольных молекул в возбужденных состояниях изменяется по сравнению с основным, зависит от мезои Р-октазамещения порфиринового макроцикла, центрального атома металла и его экстралиганда.

Впервые изучено пропускание лазерного излучения разных интенсивностей и длин волн растворами тетрапиррольных соединений. Установлено, что все изученные соединения увеличивают поглощение мощного импульсного лазерного излучения. Выявлена роль структуры тетрапиррольных молекул и кислотно-основных взаимодействий возбужденных молекул с растворителем в изменении поглощения этими растворами импульсного лазерного излучения. Изучены характеристики короткоживущего наведенного поглощения ряда тетрапиррольных молекул, которое обусловлено поглощением триплетных возбужденных молекул в нейтральной и ионной форме. Показано, что в случае октаметилтетрафенилпорфирина (ОМеТФП) фотоперенос протона от растворителя к молекуле осуществляется в триплетном состоянии.

Впервые определены квантовые выходы фотохимических превращений ряда тетрапиррольных соединений при облучении лазерным излучением разной интенсивности и длин волн. Показано, что характеристики фотопревращений ТФП в хлороформе зависят не только от параметров лазерного излучения, но и от присутствия протонодонорных и протоноакцепторных добавок в растворе.

Практическая значимость работы. Результаты по определению фотофизических и фотохимических характеристик (квантовые выходы флуоресценции, фотопревращений и в триплетные состояния) могут быть использованы для развития фундаментальных исследований в области фотохимии сложных молекулярных систем, квантовой химии и т. п., а также в медицине и биологии при разработке методов фототерапии. На основании результатов наведенного короткоживущего поглощения разработана новая методика спектроскопического определения квантовых выходов в триплетные состояния для порфириновых соединений.

Особенно важными для практического применения являются результаты по исследованию зависимости пропускания тетрапиррольными соединениями лазерного излучения от интенсивности падающего импульса, которые могут быть использованы в лазерной технике и системах связи для создания оптических переключателей и ограничителей импульсного лазерного излучения.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Основность тетрапиррольных соединений изменяется при переходе в возбужденное состояние и зависит от донорно-акцепторных свойств мезои ?- заместителей тетрапиррольного макроцикла, атома металла и его экстралиганда.

2. Поглощение триплетно-возбужденных молекул и сдвиг ион-нейтрального равновесия при фотовозбуждении ответственны за уменьшение пропускания мощного импульсного лазерного излучения растворами тетрапиррольных молекул.

3. Фотохимические превращения тетрапиррольных молекул в хлороформе при лазерном возбуждении осуществляются через образование фотопротонированных форм в качестве одного из первичных фотопродуктов.

Личный вклад автора:

Содержание диссертации отражает личный вклад автора в опубликованных работах. Они выполнены в соавторстве с научным руководителем Кузнецовой Р. Т., осуществлявшей постановку задачи и общее руководство в планировании и проведении эксперимента и в обсуждении полученных результатов. Эксперименты по измерению наведенного поглощения выполнены при участии Светличного В. А., Тельминова E.H. и Лапина И.Н.

В работе использовались соединения, синтезированные Шатуновым П. А., Стужиным П. А., Семейкиным A.C. и Ивановой С. С. в Ивановском государственном химикотехнологическим университете, а также Калашниковой И. П. в, Институте физиологически активных веществ Российской академии наук.

Апробация работы: Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на 5-й и 6-й школах-конференциях молодых ученых стран СНГ «Химия порфиринов и родственных соединений» (Звенигород, 2002; Санкт-Петербург, 2005), научнопрактической конференции «Химия и химические технологии в XXI в.» (Томск, 2002), 6-й и.

7-й Международной конференции «Atomic and Molecular Pulsed Lasers» (Томск, 2003, 2005), Международной Конференции «Лазерная физика и применение лазеров» (Минск, 2003), 9-й Международной конференции «Химии порфиринов и их аналогов» (Суздаль, 2003), Международной конференции «Современные проблемы физики и высокие технологии» (Томск, 2003), IX Международной Конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Плес, 2004), 27 Европейской Конференции «Molecular Spectroscopy» (Краков, Польша, 2004), 7-м Российско-китайском симпозиуме «Laser Physics and Laser Technologies» (Томск, 2004), Международной конференции «Advances in Optoelectronics and Lasers» (Ялта, Украина, 2005), VII Международной школе-семинаре молодых ученых «Актуальные проблемы физики, технологий и инновационного развития» (YouthPhys'05) (Томск, 2005), IV Международной конференции «Porphyrins and Phtalocyanines» (Рим, Италия, 2006).

Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 8 научных статей, из них в 5 рецензируемых журналах, и 13 материалов, трудов конференций и тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 164 страницах, состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы из 168 наименованийсодержит 87 рисунков и 22 таблицы.

выводы.

На основании полученных результатов можно сделать следующие выводы: 1. Методами электронной спектроскопии установлена зависимость рКа тетрапиррольных соединений в основном и возбужденных состояниях от строения порфиринового макроцикла. Показано, что основность Р-октазамещенных ТФП (ОМеТФП, ДФП) по пирролениновым атомам азота выше по сравнению с незамещенным ТФП. В азапорфиринах центрами протонирования являются л*езо-атомы азота, при этом основность диазапоринов выше, чем теразапорфиринов, особенно в возбужденных состояниях. При возбуждении в Si состояние основность увеличивается для азапорфиринов и ТФП и уменьшается для Р-октазамещенных ТФП по сравнению с основным состоянием. При возбуждении в S3- состояние, соответствующее полосе Соре, основность увеличивается для ТФП, его р-октазамещенных и диазапорфиринов, и уменьшается для тетразапорфиринов.

2. Экспериментально установлено влияние центрального атома металла и экстралиганда на рКа комплексов азапорфирина в основном и возбужденном состоянии, которая убывает в рядах: In>Al>Ga и F>Cl>Br, в результате Finнаилучший донор электронной плотности в тетрапиррольное кольцо.

3. Впервые показано, что короткоживущее (10 не) наведенное поглощение р-октазамещенных ТФП обусловлено поглощением триплетных молекул в нейтральной и ионной формах. Фотоперенос протона от растворителя на тетрапиррольный цикл характеризуется несколько большим временем, чем образование Т-молекул. Ослабление мощного импульсного излучения наносекундной длительности растворами тетрапиррольных соединений связано с поглощением триплетно-возбужденных молекул, а также ионных и нейтральных форм, образующихся за счет изменения рКг при возбуждении.

4. Методом импульсного фотолиза установлено, что увеличение интенсивности наведенного поглощения ДФц с увеличением времени задержки регистрации позволяет использовать изученные соединения для ослабления не только наносекундных лазерных импульсов, но и мощных импульсов большей (например, микросекундной) длительности во всей видимой области.

5. Впервые спектроскопическими методами показано, что фотохимические превращения тетрапиррольных соединений в хлороформе происходят через образование фотопротонированных форм молекул, которые после темнового периода частично восстанавливаются до нейтральной формы. Протоноакцепторные добавки уменьшают эффективность фотопревращений, с увеличением интенсивности возбуждения фотопревращения замедляются.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. П., Севченко А. Н., Соловьев К. Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника, 1968. — 520 с.
  2. ZyssJ. Nonlinear Optics: Materials, Physics and Devices. Boston, MA: Academic Press, 1993. 164 p.
  3. ChemlaD.S., ZyssJ. Nonlinear optical properties of organic molecules and crystals // Academic press, Orlando, FL. 1997. — V. l-2. — P.125−129.
  4. О.Г., Чижова H.B. Успехи химии порфиринов. -Т.З. -СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 2001. -Гл.4: Реакции замещения тетразапорфиринов. С.72−86.
  5. А.В., Швец В. И., Пономарев Г. В. Успехи химии порфиринов. -Т.2.: -СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 1999. Гл. 4.: Водорастворимые тетрапиррольные фотосенсибилизаторы для фотодинамической терапии рака -С.70−114.
  6. SevianA., RavikanthM., Kumar G.R. Optical limiting in short chain basket handle porphyrins // Chemical Physics Letters. 1996. — V.263. — P.241−246.
  7. O’Flatherty S.M., Hold S.V., CookM.Y., Torres Т., ChenY., HanackM., Blau W.Y. Molecular Engineering of Peripherally and Axially Modified Phtalocyanines for Optical Limiting and Nonlineas Optics //Advanced Materials. -2003. -V. 15. -№ 1. -P.19−32.
  8. .Д., Березин Д. Б. Успехи химии порфиринов. -Т.2: СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 1999. -Гл. 6.: Состояние химии неклассических порфиринов и их комплексов. С.128−141.
  9. SuslickK.S., RakowN.A., KosalM.E., Chou Jung-Hong. The materials chemistry of porphyrins and metalloporphyrins // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 2000. — V.4. — № 4. — P.407−413.
  10. .Д. Взаимное влияние атомов в молекулах порфиринов и его проявление в структуре и электронных спектрах поглощения // Журнал прикладной спектроскопии. 1999. — Т. 66. — № 4. — С.483−487.
  11. .Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. -М.: Наука, 1978.-280 с.
  12. В.Г. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение./ Под ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука, 1987. Гл. 2.: Электрохимия порфиринов. — С. 127−181.
  13. .Д., Ениколопян Н. С. Металлопорфирины. М.: Наука, 1988. -С.97−109.
  14. .Д., Ениколопян Н. С. Порфирины: структура, свойства, синтез. / Под ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука, 1987. — Гл.1.: Классификация. Молекулярная структура и свойства порфиринов. — С.7−82.
  15. Rimington С., Masson S.F., Kennard О. Porphin // Spectrochimica Acta. -1958. V.12. -№ 1. -P.65−77.
  16. Eisner U., LinsteadR.P. Chlorophyll and related substances. Part II. The dehydrogenation of chlorin to prophin and the number of extra hydrogen atoms in the chlorines // Journal of the Chemical Society. 1955. — № 11. — P. 3749−3754.
  17. B.A., Соловьев K.H., ЦвиркоМ.П. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение / Под ред. Н. С. Ениколопяна. -М.: Наука, 1987. Гл.1: Спектроскопия и квантовая химия порфиринов. — С.7−119.
  18. Stuzhin P.A., Khelevina O.G., Berezin B.D. In: Phtalocyanines: Properties and application // Ed. C.C.Leznoff, A.B.P. Lever. New York: VCH Publishers, 1996. -V.4. P.23−77.
  19. Fitch P. S.H., Hayman C.A., Levy D.H. The fluorescence excitation spectrum of free base phthalocyanine cooled in a supersonic free jet // Journal of chemical physics. 1980. — V.73. — № 3. — P. 1064−1072
  20. ЦивадзеА.Ю. Супрамолекулярные металлокомплексные системы на основе краунзамещенных тетрапирролов // Успехи химии. 2004. — Т. 73. -№ 1.-С.6−24.
  21. И.П., Жуков И. В., Магдесиева Т. В. и др. Синтез, спектральные и электрохимические свойства гексадекаметилзамещенных дифталоцианинов редкоземельных элементов // Известия Академии наук, серия химическая. 2001. — № 7. -С. 1238−1241.
  22. Gouterman М.- In: The porphyrins / Ed. D. N.Y. Dolphin, etc.: Acard. Press. -1988. V.3. — P. 1−165.
  23. Becker R.S., Allison J.B. Metalloporphyrins. Electronic spectra and nature of perturbations. I. Transition metal ion derivatives // Journal of Physical Chemistry. 1963. — V.67. — № 12. — P.2662−2675.
  24. Amao Y., Asai K., Okura I. Oxygen sensing based on lifetime of photoexcited triplet state of platinum porphyrin-polystyrene film using time-resolved spectroscopy // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 2000. — V.4. № 3. -P.292−299.
  25. .М. Влияние структурных факторов на внутримолекулярные переходы в тетрапиррольных молекулах // Известия АН ССР Серия физическая. 1972. — Т.36. № 5. — С.1093−1096.
  26. .М. Безызлучательные переходы в молекулах некоторых порфринов // Оптика и спектроскопия. 1970. — Т.28. — № 1. — С. 66−68.
  27. А.Т., Цвирко М. П. Вероятность интеркомбинационных переходов в молекулах порфиринов и металлопорфиринов // Оптика и спектроскопия. 1971. — Т.31. — № 4. — С.548−556.
  28. .М., Гуринович Г. П. Влияние температуры на вероятности внутримолекулярных переходов в молекулах некоторых порфиринов // Оптика и спектроскопия. 1971. — Т.ЗО. — № 3. — С.425−428.
  29. Byrne J.P., Mc Coy E.E., Ross I.C. Internal conversion in aromatic and N-heteroaromatic molecules // Australian Journal of Chemistry. 1965. — V.18. -№ 10. -P.1589−1603.
  30. PhyllipsD. Intramolecular Charge-Transfer Studied by Time-Resolved Vibrational Spectroscopy // The Spectrum. 2002. — V.101. — № 4. — P.8−12.
  31. Bonnet R., Harriman A., Kozyrev A.N. Photophysics of Halogenated porphyrins // Journal of Chemistry. Society Faraday Trans. 1 992. -V.88. № 6. -P.763−769.
  32. A.H., СолвьевК.Н., Шкирман С. Ф., КачураТ.Ф. Квазилинейчатые электронные спектры тетрабензопорфирина // Доклад АН ССР.- 1965.-Т.161.-№ 6.-С.1313−1316.
  33. HamorM.J., HamorT.A., Hoard J.L. The Structure of Crystalline Tetraphenylporphine. The Stereochemical Nature of the Porphine Skeleton // Journal of the American Chemical Society. 1964. — V.86 — № 10. — P. 1938−1942.
  34. Fleischer E.B. The Structure of Copper Tetraphenylporphine // Journal of the American Chemical Society. 1963. — V.85. -№ 9. -P .1353−1354.
  35. Hoard J.L. Stereochemistry of porphyrins and metalloporphyrins. // In: Porphyrins and Metalloporphyrins. Ed. K.M. Smith. Amsterdam-Oxford. N.Y.: Elsevier Science Publish Company. 1975. — P.317−380.
  36. O.A., Пуховская С. Г., Кувшинова E.M. Успехи химии порфиринов. Т.4: СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 2004. — Гл. 3.: Пространственно искаженные порфирины. — С.45−71.
  37. В.В., Новиков Е. Г., ЯцковН.Н., Кухорст Р.Б.М., СжафсмаТ.Й., Ван Хук А. Изучение структуры Zn-порфиринов методами флуоресцентной спектроскопии // Журнал прикладной спектроскопии. -1999. Т.66. — № 4. — С.549−552.
  38. Gruden М., Grubisic S., Couttolelos A.G., Niketic S.R. Conformational analysis of octa- and tetrahalogenated tetraphenylporphyrins and their metal derivatives // Journal of Molecular Structure. 2001. — V.595. — P.209−224
  39. П.А. Синтез и физико-химические свойства пространственно искаженных порфиринов: Дисс. .канд. хим. наук. Иваново, 2002. — 142 с.
  40. КайрякЕ.К. Синтез, строение и свойства пространственно напряженных производных октаметил- и тетрафенилпорфирина: Дисс. .канд. хим. наук. / Иваново, 2001.- 124 с.
  41. Bajema L., Gouterman М., Ross С.В. Porphyrins XXIII: Fluorescence of the second excited singlet and quasiline structure of zinc tetrabenzporphin // Journal of Molecular Spectroscopy. 1971. — V.39. — № 3. — P.421−431.
  42. B.H., Соловьев K.H., Шкирман С. Ф. Коротковолновая флуоресценция // Известия АН СССР. Серия физическая. 1985. — Т.39. -№ 9.-С. 1972−1976.
  43. Г. Ф., Цвирко М. П. Двухквантовое возбуждение флуоресценции из верхних возбужденных состояний в молекулах металлопорфиринов // Оптика и спектроскопия. 1980. — Т.48. — № 1. — С. 185−188.
  44. Tobita S., Tanak I. Two-photon absorption study of Zn (II)tetraphenylporphin: Role of a higher excited singlet state of gerade symmetry // Chemical physics letters. 1983. — V.96. -№ 5. -P.517−523.
  45. К.И., Хайрутдинов Р. Ф., Жданов В. П. Туннелирование электронов в химии. Новосибирск, 1985.
  46. Г. Ф., Цвирко М. П. Измерени быстрой и замедленной флуоресценции при мощном импульсном возбуждении // Журнал прикладной спектроскопии. 1982. — Т.31. — № 2. — С.609−616.
  47. М.Р., Stelmakh G.F. // Proceedings of 4th International symposium energy transfer in condensed matter. Praha, 1981. P. 112−115.
  48. P. Протон в химии. M.: Мир, 1977. — 382 с.
  49. А., СержентЕ. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия, 1964.- 180 с.
  50. Введение в фотохимию органических соединений / Под ред. Г. О. Беккера. -Л.: Химия, 1976.-380с.
  51. В.Г., Малков О. В., Березин Д. Б. Успехи химии порфиринов. -Т.З: СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 2001. Гл. 6.: Кислотно-основные свойства порфиринов. — С.107−125.
  52. О.Г., Румянцева С. В. Успехи химии порфиринов. Т.4: СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 2004. — Гл. 6.: Кислотно-основные и комплексообразующие свойства тетразапорфиринов. — С.128−144.
  53. .Д., Стружин П. А., Хелевина О. Г. Кислотно основное взаимодействие тетраазапорфирина в органических растворителях // Химия гетероциклических соединений. — 1986.-№ 12.-С.1677−1681.
  54. .Д. // К вопросу о структурных особенностях молекулы фталоцианина // Журнал физической химии. 1965. — Т.39. -№. — С.321−325.
  55. П.А. Синтез, строение и физико-химические свойства азапорфиринов и порфиразинов: Автореферат диссертации доктора химических наук. Иваново, 2004. 48 с.
  56. В.В., Цвирко М. П. Квантовая эффективность фотоокисления порфиринов галогенметанами в растворах // Журнал прикладной спектроскопии. 2001. — Т.68. — № 1. — С.82−87.
  57. Chosrowjan H., Tanigichi S., Okada T. Electron transfer quenching of S2 state fluorescence of Zn-tetraphenylporphyrin // Chemical physics letters. 1995. — V. 242.-№ 6.-P. 644−649.
  58. Gasyna Z., Browett W.P., Stillman M J. One-electron, visible-light photooxidation of porphyrins in alkyl chloride solutions // Inorganic chemistry. -1984. V.23. — № 3. — P.382−384.
  59. Gasyna Z., Browett W.P., Stillman M.J. One-electron photooxidation of porphyrins at low temperature // Inorganica chemical acta. 1984. — V.92. — № 1. -P. 37−42.
  60. LavrikN.L. The Correlation of Appearance of Magnetic Effects in Photoinduced Electron-Transfer Reactions with the Thermodynamic Feasibility of Formation of Solvated Radical Ions // High Energy Chemistry. 1998. — V.32. -№ 5.-C.320−325.
  61. B.B., Гуринович B.B., Сагун Е. И., Цвирко М. П. Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства хлорофилла в растворе четыреххлористого углерода // Журнал прикладной спектроскопии. 1987. -Т.46. — № 2. — С. 222−226.
  62. Г. Н., ШульгаА.М., Филатов И. В., ДзилиньскиК. Электронная структура промежуточных продуктов реакции фотохимического восстановления порфиринов // Химия высоких энергий. 2002. — Т.36. — № 4. — С. 290−294.
  63. SidorovA.N., MaslovV.G. Negative Ions of Tetrapyrrole Compounds // Russian chemical reviews. 1975. — V.44. — № 4. — P.281−294.
  64. А.И., Харламов Б. М., Маслов В. Г., Прокофьева Т. П. // Всесоюзный семинар по лазерной спектроскопии, Лохусалу. Таллин, 1988. -С.37−38.
  65. В.Г., Прокофьев Т. П., Сидоров А. Н. Двухквантовое фотоиндуцированное радикальное гидрирование порфиринов в твердых замороженных матрицах // Журнал прикладной спектроскопии. 1999. -Т.66. -№ 4. -С. 508−511.
  66. З.П. Свободно радикальные процессы в биологических системах. -М.: Наука, 1966.-240 с.
  67. В.Г., Сидоров А. Н. Спектроскопия окислительно-восстановительных фотопревращений порфиринов в замороженных растворах // Журнал прикладной спектроскопии. 2002. -Т.69. № 5. -С.561−571.
  68. Р.Т., ГабитоваН.А. ранняя диагностика и контроль степени тяжести гестоза по концентрации эндогенных порфиринов// Журнал прикладной спектроскопии. 2002. — Т. 69. — № 4. — С. 502−502.
  69. Н.Л., Панков Б. С., ЧубароваА.С. и др. Порфири. М.: Медицина, 1981.- 192 с.
  70. А.А. Порфирины, витамин В12 и рак. Тула: Приокр. кн. изд., 1983.-223с.
  71. Физиология и патология обмена порфиринов и гема: Материалы 1-го симпозиума. Таллин: Медицина, 1973. 143 с.
  72. Runge W.J. In: Photophysiology. Ed. А.С. Giese. New York: Acad. Press, 1972. V.7. — P. 149−152.
  73. Gibson S.L., Havens J.J., Foster Т.Н. Time-dependent intracellular accumulation of delta-aminolevulinic acid, induction of porphyrin synthesis and subsequent phototoxicity // Journal of Photochemistry and Photobiology. 1997. -V.65. — P. 416−21.
  74. Jones D. II, Jeckson W. Medium effects on fluorescence quantum yield on lifetime for coumarine laser dyes // Chemical physics letters. 1980. — V.82. -№ 2.-P. 391−395.
  75. Е.И., Аскаров K.A., Пономарев Г. В. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред Н. С. Ениколопяна. М: Наука, 1987. -Гл. 5: Применение порфиринов в медицине. — С. 262−289.
  76. PeevaM., ShopovaM., Stoichkova N., MichailovN., WOhrleD., MUllerS. Comparative photodynamic therapy of В16 pigmented melanoma with different generations of sensitizers // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 1999. -V.3. — № 5. — P.380−387.
  77. А.Ф. Успехи химии порфиринов. Т.1: СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 1997. — Гл. 15.: Фотодинамическая терапия рака. — С. 357−374
  78. Dudkowiak A., Teslak E., Habdas J. Photophysical studies of tetratolylporphyrin photosensitizers for potential medical applications // Journal of Molecular Structure. 2006. — V. 792−793. — P. 93−98
  79. ПархоцМ.В., Хайруллина А. Я., ДжагаровБ.М. Применение спектроскопии многократного рассеяния света для контроля процесса фотодинамической терапии // Оптический журнал. 2002. — Т.69. — № 7. — С. 81−85.
  80. А.А. Успехи химии порфиринов. Т. З: СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 2001. — Гл. П.: Синглетный кислород и механизм фотодинамического действия. -С. 191−211.
  81. Redmond R.W., GamlinJ.N. A compilation of singlet oxygen yields from biologically relevant molecules // Journal of Photochemistiy and Photobiology.1999. V.70 -№ 4. — P. 391−475.
  82. C.M., Блинова А. И., Васильев B.B. Влияние процесса димеризации фотосенсибилизаторов -водорастворимых металлопорфиринов на эффективность образования синглетного кислорода // Химия высоких энергий. 2002. — Т.36. -№ 3. — С. 219−223.
  83. Gregory P. Industrial applications of phthalocyanines // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 2000. — V.4. — № 4. — P. 432−437.
  84. Golubchikov O.A., BerezinB.D. Applied Aspects of the Chemistry of the Porphyrins // Russian Chemical Revuews. 1986. — V.55. — № 8. -P. 768−785.
  85. O.A., Койфман О. И., Пономарев Г. В. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред. Н. С. Ениколопяна. -М.: Наука, 1987. Гл. 4.: Применение порфиринов в технике. — С. 214−261.
  86. Meunier В. Oxidation catalysis // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines.2000. V.4. — № 4. — P.353.
  87. Geier G.R. Ill, RiggsJ.A., LindseyJ.S. Investigation of acid cocatalysis in syntheses of tetraphenylporphyrin // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. -2001. V.5. -№ 9. -P.681- 690.
  88. Kaliya O.L., Lukyanets E.A., Vorozhtsov G.N. Catalysis and photocatalysis by phthalocyanines for technology, ecology and medicine // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 1999. — V.3. — № 6−7. — P.592−610.
  89. Г. А. Труды Московского Физико-технического Института. Общая и молекулярная физика. М.: МФТИ, 1975. вып.6. — С. 152−160.
  90. В.Б. Спектроскопия фотопревращений в молекулах. -Л.: Наука, 1977. -С. 131−151.
  91. В.Б., Столовицкий Ю. М., Шкуропатов А. Я. Итоги исследования механизма фотосинтеза. Пущино: Ин-т фотосинтеза АН СССР. 1974.-С. 3−28.
  92. Belousova I.M., Belousov V.P., Danilov О.В. Solutions, polymers and solidstate matrices // Nonlinear optics 2001. — V.27. 219.
  93. Blau W., Byrne H., Dennis W.M. Reverse saturable absorption in tetraphenylporphyrins // Optics communication. 1985. — V.56. — № 1. — P. 25−29.
  94. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред. Н. С. Ениколопяна. -М.: Наука, 1987. 384 с.
  95. Vagin S., YangG.Y., LeeM.K.Y., HanackM. Nonlinear optical absorption studies of new indium (III) porphyrazines: influence of additional benzo-annulation // Optics Communications. -2003. V.228. -№ 1−3. — P. l 19−125.
  96. Kimball B.R., NakashimaM., Decristofalo V.S. Solvent effect on optical limiting of zinc tetrabenzoporphyrin compounds // SPIE The International Society for Optical Engineering. — 2000. — V. 4106. — P. 264−271.
  97. Qureshi F.M., Martin S.J., Anderson H.L. Optical limiting properties of a zinc porphyrin polymer and its dimer and monomer model compounds // Chemical Physics. 1998. — V. 231. — № 1. — P. 87−94.
  98. Perry J.W., MansourK., Leel.-Y.S., WuX.-L., Bedworth P.V., ChenG.T., Marder S.R., Miles P., Wada Т., Tian M., Sasabe H. Organic optical limiter with a strong nonlinear absorptive response // Science. 1996. — V. 273. — P. 1533−1536.
  99. Д.Л. Строение и свойства мезо-фенильных производных октаэтилпорфирина и додекафенилпорфирина: Автореф. дис. канд. хим. наук. Иваново, 2002. 20с.
  100. NakamuraM. Electronic structures of highly deformed iron (III) porphyrin complexes // Coordination Chemistry Reviews. 2006. — V. 250. — № 17−18, — P. 2271−2294
  101. RudigerS., DrexhageK.H. Fluorescence quantum yield of oxazine and carbazine Laser Dyes // Journal of luminescence. 1981. -V. 24−25. -P. 709−712.
  102. TakedaJ., SatoM. Unusual Solvent Effect on Absorption Spectra of Nonplanar Dodecaphenylporphyrin Caused by Hydrogen-Bonding Interactions // Chemistry Letters. 1995. — P.971−973.
  103. А.Д. Спутник химика. -M.: Мир, 1976. 541с.
  104. КизельВ.А. Практическая молекулярная спектроскопия. Н.: Изд-во МФТИ, 1988.-276 с.
  105. ЛевшинЛ.В., СалецкийА.М. Люминесценция и ее измерение. М.: МГУ, 1989.-280с.
  106. Р.Т. Особенности фотопревращений в органических соединениях при мощном лазерном возбуждении: Дис. докт. физ.-мат. Наук. Томск, 2000. 325 с.
  107. С. Фотолюминесценция растворов. -М.: Мир, 1972. 510 с.
  108. Спектроскопическое изучение реакции присоединения протона органическими молекулами в основном и возбужденном состояниях: Метод. Указания / Сост.: Р.Т. Кузнецова- Томск, 2000. — 22 с.
  109. Р.Т., Савенкова Н. С., Копылова Т. Н., Резниченко А. В., Тавризова М. А. Спектроскопическое изучение переноса протона в основном и возбужденном состояниях производных кумарина // Химия высоких энергий. 2003. -Т. 37. — № 4. -С. 287−293.
  110. Р.Т., Фофонова P.M., Данилова В. И. Константы кислотности и основности ксантеновых красителей в нормальном и возбужденном состоянии // Журнал физической химии. 1980. -Т. 54. — № 6. -С. 1475
  111. А. Реакции кислот и оснований в аналитической химии. -М.: Мир, 1975.-240 с.
  112. В.А. Особенности фотопроцессов в сложных органических соединениях при мощном лазерном возбуждении: Дис. канд. физ.-мат. наук. Томск, 2001. 141 с.
  113. А.Н. Фотоника молекул красителей. -JL: Наука, 1967. 616 с.
  114. Спектроскопическое изучение фотопревращений органических соединений: Методические указания / Сост.: Кузнецова Р.Т.- Томск, 2001. -22 с.
  115. М.Г. Кинетика фотопроцессов. Химическая и биологическая кинетика. -М.: Наука, 1983. -С.47−113.
  116. Н.С., Кузнецова Р. Т., Лапин H.H., Светличный В. А., Май ер Г.В., Шатунов П. А. Спектрально-люминесцентные свойства некоторых порфириновых соединений в разных электронных состояниях // Оптика и спектроскопия. 2005. -Т.99. — № 5. -С. 783−790.
  117. SavenkovaN.S., Kuznetsova R.T., Lapin I.N., Svetlichnyi V.A., Mayer G.V., ShatunovP.A. Spectroscopy of ionic and neutral forms of some substituted porphyrins in ground and excited states // Journal of Molecular Structure. 2006. -V. 787.-P. 184−190.
  118. Г. И., Валиотти А. Б., Макарычев-Михайлов С.М. Успехи химии порфиринов. Т. З: СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 2001. — Гл. 18.: Металлопорфирины и ионометрии. -С. 314−324.
  119. Bansal А.К., Holzer W., Penzkofer A., Taiju Tsuboi. Absorption and emission spectroscopic characterization of platinum-octaethyl-porphyrin (PtOEP) //Chemical Physics.-2006.- V. 330.-№ 1−2.-P. 118−129.
  120. Chosrowjan H., Tanigichi S., OkadaT., Takagi S., AraiT., TokumamK. Electron transfer quenching of S2 state fluorescence of Zn-tetraphenylporphyrin // Chemical Physics Letters. 1995. — V. 242. — № 6. -P. 644−649.
  121. Kuzmitsky V.A. The even symmetry excited states of porphyrin metal complexes // IX Международная конференция по химии порфиринов и их аналогов: Труды конференции Иваново: ИГХТУ, 2003. -С. 148−149.
  122. H.C. Спектрально-люминесцентные свойства тетрафенилпорфиринов // Материалы III Региональной студенческой научно-практической конференции «Химия и химическая технология в XXI веке». -Томск, 2002.-С.98−100.
  123. H.C., Кузнецова P.T., Тельминов E.H., МайерГ.В., Семейкин А. С., Шатунов П. А. Физико-химические свойства некоторых производных порфирина в основном и фотовозбужденном состояниях //
  124. Материалы Международной конференции, посвященной 125-летию ТГУ, 75-летию СФТИ и 50-летию РФФ ТГУ. Томск, 2003. -С. 320−323.
  125. LiM., XuZ., YouX., Zheng X., Wang H. Photophysical properties of dodecaphenylporphirins with different substituents // Chemical Physics Letter. -1998.-V. 288.-P. 459−463.
  126. П.А. Синтез, строение и физико-химические свойства азапорфиринов и порфиразинов. Иваново, 2004. -С. 11−21.
  127. Мак-Глинн С., Адзуми Т., КиноситаМ. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. -М.: Мир, 1972.-448 с.
  128. GorbunovaY., Rodriguez-Mendez M.L., Kalashnikova I.P., ect. Langmuir-Blodgett Films of Bis (octakispropyloxy) Samarium-Bisphtalocyanine. Spectroscopic and Gas-Sensing Properties // Langmuir. 2001. -V.17. — P. 50 045 010.
  129. C.C., Стужин П. А. Кислотно основные свойства комплексов AI (III), Ga (III) и In (III) с октафенилтетраазапорфирином // Координационная химия. — 2004. — Т.ЗО. — № 11. -С. 1−9.
  130. П.А., Хелевина О. Г. Спектроскопия кислотно-основных взаимодействий азапорфиринов и их металлокомплексов в растворах // Координационная химия. 1998. -Т.24. — № 10 -С. 783.
  131. Figge F.H.J., Weiland G.S., Mangartello L.O.J. Cancer detection and therapy // Proceeding of Society Experimental Biological Medicine. 1948. — V.68. — № 3. — P.640−648.
  132. C.C. Синтез, строение и физико-химические свойства мезо-азазамещенных и 1,2,5-тидиазоланнелированных терапиррольных макроциклов: Автореферат диссертации кандидата химических наук. Иваново, 2006, — 18 с.
  133. Kaladevi Sendhil, Vijayan С., Kothiyal М.Р. Low-threshold optical power limiting of cw laser illumination based on nonlinear refraction in zinc tetraphenyl porphyrin // Optics & Laser Technology. 2006. — V. 38. — № 7. — P. 512−515.
  134. B.JI. Сверхбыстрые безызлучательные переходы между высоковозбужденными состояниями в молекулах органических соединений // Успехи химии.-2001.-Т. 70.-№ 6. -С. 539−561.
  135. Henari F.Z., BlauW.J., MilgromL.R., YahiogluG., Phillips D., LaceyJ.A. Third-order optical non-linearity in Zn (II) complexes of 5,10,15,20-tetraarylethynyl-substituted porphyrins // Chemistry Physics Letter. 1997. -V. 267.-P. 229−233.
  136. Kamanina N.V., Plekhanov A.I. Optical limiting mechanisms in fullerene-containing Pi-conjugated organic materials: polyimide and COANP. // Proc. SPIE. Optical Engineering. 2002. -V. 4900. -P. 61−67.
  137. Jae-Yun Jaung. Synthesis of new porphyrins with dicyanopyrazine moiety and their optical properties // Dyes and Pigments. 2007. — V. 72. — № 3. — P. 315 321.
  138. H.C., Кузнецова P.T., Васильев A.B., МайерГ.В. Нелинейно-оптические и фотохимические характеристики Р-октазамещенных производных тетрафенилпорфирина при мощном лазерном возбуждении //160
  139. Труды IX Международной конференции по химии порфиринов и их аналогов. Суздаль, 2003. -С. 155−156.
  140. HanackM., Schneider Т., BarthelM., Shirk J.S., Flom S.R., PongR.G. Indium phthalocyanines and naphthalocyanines for optical limiting // Coordination Chemistry. Review. 2001. -V. 219−221. -P. 235−258.
  141. Н.С. Ограничение мощного лазерного излучения производными азапорфирина, спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства // Известия высших учебных заведений. Физика. -2004.-№ 6. -С. 93−94.
  142. Horvath О., Huszank R., Valicsek Z., Lendvay G. Photophysics and photochemistry of kinetically labile, water-soluble porphyrin complexes // Coordination Chemistry Reviews.-2006.-V. 250.-№ 13−14.-P. 1792−1803.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!