Четвертичные аммониевые основания

При нагревании третичных аминов с алкилгалогенидами образуются соли четырехзамещенного аммония:

Эти соединения представляют собой, как правило, кристаллические вещества, растворимые в воде и хорошо диссоциированные в водном растворе. При действии на них щелочей уже не может отщепиться молекула RI с регенерацией третичного амина, а образуются растворы гидроксидов четвертичных аммониевых оснований. Обычно их получают, действуя гидроксидом серебра на йодистые соли четырехзамещенного аммония.

или пропуская четвертичные аммониевые соли через колонку с сильным анионитом (ионообменная смола, см. гл. 27, разд. 14) в ОН-форме (например, «Дауэкс I*).

Эти гидроксиды столь же сильные щелочи, как NaOH и КОН. Гидроксид тетраметиламмония [(CH₃)₄N]*OH" может быть получен в виде гигроскопичного твердого белого вещества, чрезвычайно сходного с едкими щелочами.

Для борьбы с преждевременным полеганием злаковых в последнее время стали широко применять хлорхолинхлорид (ССС), легко получаемый по реакции.

Эта бесцветная четвертичная соль хорошо растворима в воде и мало токсична (LD₅₀= 640 мг/кг — см. гл. 28).

Диамины

Диамины играют важную роль в биологических процессах. Как правило, они легко растворимы в воде, обладают характерным запахом, имеют сильно щелочную реакцию, взаимодействуют с С0₂ воздуха. Диамины образуют устойчивые соли с двумя эквивалентами кислоты.

Этилендиамин (1,2-этандиамин) H₂NCH₂CH₂NH₂. Он является простейшим диамином; может быть получен действием аммиака на этиленбромид:

Тетраметилендиамин (1,4-бутандиамин), или путресцин, NH₂CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂ и пентаметилендиамин (1,5-пентандиамин) NH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂, или кадаверин. Они были открыты в продуктах разложения белковых веществ; образуются при декарбоксилировании диаминокислот и названы птомаинами (от греч. ptoma — труп), их считали ранее «трупными ядами*. В настоящее время выяснено, что ядовитость гниющих белков вызвана не птомаинами, а присутствием других веществ.

Путресцин и кадаверин образуются в результате жизнедеятельности многих микроорганизмов (например, возбудителей столбняка и холеры) и грибков; они встречаются в сыре, спорынье, мухоморе, пивных дрожжах.

Некоторые диамины применяются в качестве сырья для получения полиамидных волокон и пластмасс. Так, из гексаметилендиамина NH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂ получено весьма ценное синтетическое волокно — найлон (США) или анид (Россия) (см. гл. 27).