Краткое описание методов

Метод Мора.

• § Титрант: AgNO₃ — втор. станд. раствор
• § Стандартизация по перв. станд. раствору натрий хлорида NaCl методом пипетирования:

AgNO₃ + NaCl = AgCl + NaNO₃

• § Индикатор — 5% калий хромат K₂CrO₄ (до появления коричнево-красного аргентум хромата):
  • 2AgNO₃ + K₂CrO₄ = Ag₂CrO4+ 2KNO₃
• § Определяемые вещества: хлориды Cl-, бромиды Br-.
• § Среда: рН~ 6,5−10,3.
• § Использование: количественное определение натрий хлорида, калий хлорида, натрий бромида, калий бромида и др.

Метод Фаянса-Фишера-Ходакова.

• § Титрант: AgNO₃ — вторичный стандартный раствор
• § Стандартизация по первичный стандартный раствору натрий хлорида NaCl методом пипетирования
• § Среда: рН~ 6,5−10,3 при определении хлоридов и рН~ 2,0−10,3 при определении бромидов и йодидов.
• § Индикаторы метода:
• — флуоресцеин при определении хлоридов
• — эозин при определении бромидов и йодидов

Окраска Индикатор раствор поверхность осадка Флуоресцеин зелено-желтая розовая Эозин желтовато-красная красно — фиолетовая Условия проведения титрования:

• § кислотность растворов
• § концентрация реагирующих растворов
• § учет адсорбционной способности индикаторов и присутствующих в растворе ионов
• § титрование вблизи т.э. следует проводить медленно
• § титрование с адсорбционными индикаторами проводят в рассеянном свете

Использование:

количественное определение хлоридов, бромидов, йодидов, тиоцианатов, цианидов.

Ряд адсорбционной способности анионов при рН~7 на поверхности осадка аргентум хлорида.

I^- > CN^- > SCN^- > Br^- > эозин > Сl^- > флуоресцеин > NO₃^- > ClO₄^-

Метод Фольгарда.

• § Титранты: AgNO₃, аммоний или калий тиоцианат NH₄SCN, KSCN — втор. станд. растворы
• § Стандартизация AgNO₃ по перв. станд. раствору NaCl, NH₄SCN, KSCN по стандартному раствору AgNO₃:

AgNO3 + NH4SCN = AgSCN + NH4NO3.

§ Индикатор при стандартизации аммоний или калий тиоцианата — соли ферума (ІІІ) (NH₄Fe (SO₄)₂12H₂O в присутствии нитратной кислоты) до появления слабой розовой окраски:

Fe3+ + SCN- = [Fe (SCN)]2+.

• § Среда: нитратнокислая
• § Индикаторы метода: соли ферума (ІІІ) NH₄Fe (SO₄)₂12H₂O в присутствии нитратной кислоты
• § Определяемые вещества: галогениды, цианиды, тиоцианаты, сульфиды, карбонаты, хроматы, оксалаты, арсенаты и др.

До т.э.

Hal^- + Ag⁺ (избыток) = AgHal.

Ag + (остаток) + SCN^- = AgSCN.

После т. э.

Fe³⁺ + SCN^- = [Fe (SCN)]²⁺

(розово-красный).

!!! При определении йодидов индикатор добавляют в конце титрования, чтобы избежать параллельной реакции:

2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2.

Преимущества метода Фольгарда.

• § возможность титрования:
• — в очень кислых растворах
• — в присутствии многих катионов, которые мешали при определении по методу Мора.

Механизм действия индикаторов — адсорбционный.

AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO3.

HInd H+ + Ind;

AgNO₃ также применяется и в других методах определения, а в часности как стандартный раствор, например:

Тиоцианатометрия.

• § Титрант: аммоний или калий тиоцианат NH₄SCN, KSCN — вторичные стандартные растворы
• § Стандартизация: по стандартному раствору AgNO₃:

AgNO3 + NH4SCN = AgSCN + NH4NO3.

§ Индикатор при стандартизации аммоний или калий тиоцианатов — соли ферума (ІІІ):

Fe³⁺ + SCN^- = [Fe (SCN)]²⁺

• § Среда: нитратнокислая
• § Индикатор метода: соли ферума (ІІІ) NH₄Fe (SO₄)₂12H₂O в присутствии нитратной кислоты

Определяемые вещества: лекарственные средства, которые содержат серебро (протаргол, колларгол, серебра нитрат).

!!! При анализе препаратов, которые содержат неионное серебро, предварительно его переводят в ионное состояние, обрабатывая препарат сульфатной, нитратной кислотами при нагревании.

!!! При определении йодидов индикатор добавляют в конце титрования, чтобы избежать параллельной реакции:

2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2.

Преимущества тиоцианатометрии.

• § возможность титрования:
• — в очень кислых растворах
• — в присутствии многих катионов, которые мешали при определении по методу Мора.

В зависимости от реакции среды и от того, каким индикатором фиксируется эквивалентная точка при титровании, аргентометрия делится на ряд методов: