ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² написании студСнчСских Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚
АнтистрСссовый сСрвис

ΠŸΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡΡ‹, ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ‹ ΠΈ кинСтичСскиС ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ Π² синтСтичСской Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ

Π Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² Π½Π°ΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠΈΠ£Π·Π½Π°Ρ‚ΡŒ ΡΡ‚ΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΠΌΠΎΠ΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹

Π“Π΄Π΅ FMo = 1 + KΠ“ΠŸΠ­Π‘ + KМЀК + KОП + KH2O Π΅ΡΡ‚ΡŒ Π·Π°ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°, МЀК — ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΈΠ½ΠΎΠ», ОП — пропилСноксид. Ki — константы равновСсия образования ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… комплСксов Mo. Как Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ ΠΈΠ· ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ, процСсс ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ с Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ стадиСй, ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ состояниС ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΉ Π²ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°Π΅Ρ‚ Π“ΠŸΠ­Π‘, Mo (VI) ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠΏΠΈΠ»Π΅Π½. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹ΠΌ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΌ являСтся пропилСнгликолятный комплСкс… Π§ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ Π΅Ρ‰Ρ‘ >

ΠŸΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡΡ‹, ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ‹ ΠΈ кинСтичСскиС ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ Π² синтСтичСской Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ (Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚, курсовая, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ)

— 11 ;

ΠŸΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡΡ‹, ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ‹ ΠΈ ΠΊΠΈΠ½Π΅Ρ‚ичСскиС ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ Π² синтСтичСской Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ

ΠžΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Π°Ρ димСризация Π°Π»ΠΊΠΈΠ½ΠΎΠ² (рСакция ГлязСра-Π—Π°Π»ΡŒΠΊΠΈΠ½Π΄Π°) Π·Π°Π½ΠΈΠΌΠ°Π΅Ρ‚ Π²Π°ΠΆΠ½ΠΎΠ΅ мСсто Π² ΡΠΈΠ½Ρ‚СтичСской Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ.

Π’ ΡΡ‚ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ, Π² ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ ΠΎΡ‚ Π’Π°ΠΊΠ΅Ρ€-процСсса, ΠΎΠ±Π° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½Ρ‚Π° каталитичСской систСмы Cu (I) ΠΈ Cu (II) ΠΏΡ€ΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°ΡŽΡ‚ участиС Π² ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°, Π° О2 (ΠΈΠ»ΠΈ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΎΠΉ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒ, Q, Fe (CN)63- ΠΈ Ρ‚. Π΄.) Ρ€Π΅Π³Π΅Π½Π΅Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ…ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΡƒΡŽ для Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Cu (II). Π”Π΅Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°Ρ†ΠΈΡŽ Π°Π»ΠΊΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ провСсти Π² ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚рохимичСской систСмС (Π² Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΠΊΠ°ΠΌΠ΅Ρ€Π΅ элСктролизСра), Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€, ΠΏΠΎ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ

ΠŸΡ€ΠΈ использовании Π² ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ окислитСля Cu (OAc)2 Π² Π Ρƒ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡ являСтся автокаталитичСской. Π’ ΡΠΈΡΡ‚Π΅ΠΌΠ΅ CuCl-CuCl2-LiCl-H2O ΠΏΡ€ΠΈ большом ΠΈΠ·Π±Ρ‹Ρ‚ΠΊΠ΅ LiCl (Ρ‚.Π΅. ΠΏΡ€ΠΈ постоянной ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ Cl-) ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π΅Π½Π° описываСтся ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ

ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅Ρ‚Π΅Π»ΡŒΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΌ ΠΎ Π½Π°Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠΈ Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ стадии ΠΈ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π° RCCΠ² ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ состоянии Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ стадии

[(RCC-)Β· 2Cu (I)Β·Cu (II)]?

Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ прСвращСния ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°Ρ‚Π° RCCCuΒ· CuCl Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с CuCl2 (Π₯1) ΠΈ ΡΠ²Π»ΡΠ΅Ρ‚ся ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°Ρ‚ΠΎΠΌ, ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΌ Π² ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π΄ΠΈΠ°Π»ΠΊΠΈΠ½Π°. ΠŸΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅Ρ‚ΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰Π°Ρ схСма Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ:

ΠžΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π° RCCΒ· Π² ΡΡ‚Π°Π΄ΠΈΠΈ (с Π΅Π³ΠΎ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠ΅ΠΉ) Π½Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΡ…ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ ΠΏΠΎ Ρ‚СрмохимичСским сообраТСниям. Π’ ΠœΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡ-процСсС стадия с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ RSΒ· Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½Π°. ΠŸΠΎΡ…ΠΎΠΆΠ°Ρ Π½Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡŽ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ HCN Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ осущСствляСтся Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… Cu (I)-Cu (II)

Π“ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΠ»ΠΈΠ· Π΄ΠΈΡ†ΠΈΠ°Π½Π° Π΄Π°Π΅Ρ‚ оксамид NH2COCONH2 — ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ Ρ†Π΅Π½Π½ΠΎΠ΅ ΡƒΠ΄ΠΎΠ±Ρ€Π΅Π½ΠΈΠ΅.

Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· оксида этилСна. ЭтилСноксид (ЭО) ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°ΡŽΡ‚ ΠΏΠΎ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ

Π½Π° ΡΠ΅Ρ€Π΅Π±Ρ€ΡΠ½Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… 15% Ag/-Al2O3 ΠΏΡ€ΠΈ 240 — 270ΠΎΠ‘ ΠΈ Π΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ 3МПа. ΠŸΡ€ΠΈ конвСрсии этилСна < 10% ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ 80 — 85%. ΠŸΠΎΠ±ΠΎΡ‡Π½Π°Ρ рСакция — Π³Π»ΡƒΠ±ΠΎΠΊΠΎΠ΅ окислСниС этилСна Π΄ΠΎ Π‘О2. Π‘Π΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ процСсса ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ°ΡŽΡ‚ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΊΠ°ΠΌΠΈ Cl (NaCl) Π² ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ ΠΈΠ»ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΊΠ°ΠΌΠΈ дихлорэтана Π² ΡΡ‹Ρ€ΡŒΠ΅ Π² ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ 2 — 10 ppm. БО2 образуСтся ΠΈΠ· Π‘2Н4 ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈ окислСнии ЭО, поэтому Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠ·ΠΌ процСсса опрСдСляСтся ΡΠΎΠ²ΠΎΠΊΡƒΠΏΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ ΠΏΠ°Ρ€Π°Π»Π»Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ-ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π°ΡŽΡ‚ΡΡ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Π΅ Π³ΠΈΠΏΠΎΡ‚Π΅Π·Ρ‹ ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ процСсса, ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ БО2 Π½Π° Ρ‚Π΅Ρ… ΠΆΠ΅ Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ… ZO2, Π½Π° ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… образуСтся ЭО, ΠΈΠ»ΠΈ участиС Ρ€Π°Π·Π½Ρ‹Ρ… Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² Π² ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π­Πž (ZO2) ΠΈ Π‘О2 (ZO). Π‘ΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ расходования О2 Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ PC2H4 > 0.9 Π°Ρ‚ΠΌ Π½Π° ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠΎΡ‚ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΌ Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΎΠΌ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π΅ описываСтся ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΎΠ³ΠΎ порядка ΠΏΠΎ Π Πž2 (Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ адсорбция О2). ΠŸΡ€ΠΈ РО2 > 0.5 Π°Ρ‚ΠΌ ΠΈ PC2H4? 0.02

Для ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ простой схСмы

Из ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΎΠ±Π° частных случая. ΠŸΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡ тормозится Π­Πž ΠΈ Π‘О2, поэтому, Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€, ΠΏΡ€ΠΈ PC2H4 > 0.9 Π°Ρ‚ΠΌ Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΎΠ³ΠΎ порядка ΠΏΠΎ Π Πž2

Если повСрхностныС соСдинСния сСрСбра ΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π° ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡΡ‚Π°Π²ΠΈΡ‚ΡŒ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ химичСских соСдинСний, Ρ‚ΠΎ Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°ΠΌ Z, ZO2 ΠΈ ZO ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΠΎΠΏΠΎΡΡ‚Π°Π²ΠΈΡ‚ΡŒ Ag2O, Ag2O3 ΠΈ Ag2O2, соотвСтствСнно. Π˜ΠΌΠ΅ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΈ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΠ΅ прСдставлСния ΠΎΠ± Π°Π΄ΡΠΎΡ€Π±ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ности сСрСбра Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Ρ… кислорода, Π² Ρ‚ΠΎΠΌ числС ΠΈ ΠΎΠ± ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠΈ Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² кислорода (ΠΈΠ»ΠΈ О-), находящихся Π² ΠΏΡ€ΠΈΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ностном слоС.

Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚Π°Ρ‚Π° (рСакция МоисССва). РСакция ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ этСрификации ΠΈΠ»ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ацСтоксилирования ΠΎΠ»Π΅Ρ„ΠΈΠ½ΠΎΠ²

Π±Ρ‹Π»Π° ΠΎΡ‚ΠΊΡ€Ρ‹Ρ‚Π° Π² ΠœΠ˜Π’Π₯Π’ ΠΈΠΌ. Π›ΠΎΠΌΠΎΠ½ΠΎΡΠΎΠ²Π° Π² 1960 Π³. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡ осущСствляСтся Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… солСй PdCl2-CuCl2 ΠΈ Cu (OAc)2 Π² ΡƒΠΊΡΡƒΡΠ½ΠΎΠΉ кислотС Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии NaOAc. Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π° процСсса 110 — 130ΠΎΠ‘ ΠΈ Π΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ 3.0 — 4.0 МПа. Π‘Π΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΏΠΎ ΡΡ‚ΠΈΠ»Π΅Π½Ρƒ — 83%. ΠšΠΈΠ½Π΅Ρ‚ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΎ ΠœΠΎΠΈΡΠ΅Π΅Π²Ρ‹ΠΌ ΠΈ Π‘Π΅Π»ΠΎΠ²Ρ‹ΠΌ Π² ΡΠΈΡΡ‚Π΅ΠΌΠ΅, Π½Π΅ ΡΠΎΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠ°Ρ‰Π΅ΠΉ CuCl2

Π² ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… ΠΊΠ²Π°Π΄Ρ€Π°Ρ‚ΠΈΡ‡Π½ΠΎΠ³ΠΎ тормоТСния Π°Ρ†Π΅Ρ‚Π°Ρ‚ΠΎΠΌ натрия вСсь Pd (II) находится Π² Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ΅ комплСкса Na2Pd (OAc)4. Π’ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ П. Π“Π΅Π½Ρ€ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° другая Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ° уравнСния Π² ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠΎΠΉ Pd (II) являСтся Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ Na2Pd2(OAc)6, концСнтрация ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΡ…ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ Ρ‡Π΅Ρ€Π΅Π· максимум ΠΏΠΎ [NaOAc]

ΠŸΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡ синтСза Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚Π°Ρ‚Π° ΠΏΠΎ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π² Ρ€Π°ΠΌΠΊΠ°Ρ… ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ°, Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡ‡Π½ΠΎΠ³ΠΎ «Π’Π°ΠΊΠ΅Ρ€» -процСссу. ΠŸΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅Ρ‚ΡΡ прСвращСниСкомплСкса Pd (II) впалладийорганичСскоС соСдинСниС ΠΏΠΎΠ΄ дСйствиСм OAcΠΈΠ· раствора, Π° Ρ€Π°ΡΠΏΠ°Π΄ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠ΅Π΄ΠΈΠ°Ρ‚Π° Π²ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°Π΅Ρ‚ ΡΡ‚Π°Π΄ΠΈΡŽΡΠ»ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ~PdH

Π³Π΄Π΅ [Pd] - ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π½Ρ‹ΠΉ ΠΈΠ»ΠΈ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π½Ρ‹ΠΉ комплСкс Pd (II). ОкислСниСм H-[Pd] ΠΈ Π·Π°ΠΊΠ°Π½Ρ‡ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ‚ся каталитичСский Ρ†ΠΈΠΊΠ».

Π€ΠΈΡ€ΠΌΡ‹ Hoechst ΠΈ Π΄Ρ€. Ρ€Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Π»ΠΈ для Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ (15) Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΠ³Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΉ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€, содСрТащий соли Pd (II), Au (III) ΠΈ KOAc Π½Π° Al2O3. ΠŸΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ ΠΏΡ€ΠΈ 175 — 200 ΠΎΠ‘ ΠΈ Π΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ 0.5 — 1.0 МПа с Π²Ρ‹ΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ: 94% ΠΏΠΎ ΡΡ‚ΠΈΠ»Π΅Π½Ρƒ ΠΈ 98% ΠΏΠΎ ΡƒΠΊΡΡƒΡΠ½ΠΎΠΉ кислотС. БостояниС Pd (II) Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… процСсса ΠΈ Ρ€ΠΎΠ»ΡŒ соСдинСний Π·ΠΎΠ»ΠΎΡ‚Π° ΠΏΠΎΠΊΠ° Π½Π΅ ΡΡΠ½Ρ‹.

Π₯Π°Π»ΠΊΠΎΠ½-процСсс. ЭпоксидированиС ΠΎΠ»Π΅Ρ„ΠΈΠ½ΠΎΠ² гидропСроксидами осущСствляСтся Π² ΠΏΡ€ΠΎΠΌΡ‹ΡˆΠ»Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ Π²Π°Ρ€ΠΈΠ°Π½Ρ‚Π΅ Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… комплСксов Mo (VI). Π’ ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ ROOH ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΡŽΡ‚ 2-этилфСнилгидропСроксид (гидропСроксид этилбСнзола, Π“ΠŸΠ­Π‘), гидропСроксид ΠΊΡƒΠΌΠΈΠ»Π° (Π“ΠŸΠš) ΠΈ Ρ‚рСтбутилгидропСроксид (Π’Π‘Π“ΠŸ). Π’ ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ Π“ΠŸΠ­Π‘ сопряТСнно с ΠΏΡ€ΠΎΠΏΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°ΡŽΡ‚ стирол:

Π‘ΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ описываСтся ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ

Π³Π΄Π΅ FMo = 1 + KΠ“ΠŸΠ­Π‘[Π“ΠŸΠ­Π‘] + KМЀК[МЀК] + KОП[ОП] + KH2O[H2O] Π΅ΡΡ‚ΡŒ Π·Π°ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°, МЀК — ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΈΠ½ΠΎΠ», ОП — пропилСноксид. Ki — константы равновСсия образования ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… комплСксов Mo. Как Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ ΠΈΠ· ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ, процСсс ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ с Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ стадиСй, ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ состояниС ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΉ Π²ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°Π΅Ρ‚ Π“ΠŸΠ­Π‘, Mo (VI) ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠΏΠΈΠ»Π΅Π½. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹ΠΌ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΌ являСтся пропилСнгликолятный комплСкс Mo (VI), рСакция ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ³ΠΎ с Π“ΠŸΠ­Π‘ ΠΈ C3H6 ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ ΠΊ ΠžΠŸ.

ОкислСниС спиртов. ОкислСниС (ΠΈΠ»ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ΅ Π΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅) спиртов Π½Π° ΠΌΠ΅Ρ‚алличСских ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ½Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… Π΄ΠΎ Π°Π»ΡŒΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΈ ΠΊΠ΅Ρ‚ΠΎΠ½ΠΎΠ² являСтся Π²Π°ΠΆΠ½Ρ‹ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΡ‹ΡˆΠ»Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΌ процСссом.

Рассмотрим ΠΏΠΎΠ΄Ρ€ΠΎΠ±Π½Π΅Π΅ процСсс окислСния ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ»Π° Π΄ΠΎ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Π»ΡŒΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π° Π’ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΡ‹ΡˆΠ»Π΅Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΠΈ Ρ€Π΅Π°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Ρ‹ Π΄Π²Π° Π²Π°Ρ€ΠΈΠ°Π½Ρ‚Ρ‹ процСсса окислСния:

Π½Π° ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π°Ρ… MoO3-Fe2O3 (ΠΈ Π΄Ρ€. оксидных ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ…) процСсс ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π² ΠΊΠΈΠ½Π΅Ρ‚ичСской области ΠΏΡ€ΠΈ 300 — 350ΠΎΠ‘ ΠΈ 15-ΠΊΡ€Π°Ρ‚Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ·Π±Ρ‹Ρ‚ΠΊΠ΅ Π²ΠΎΠ·Π΄ΡƒΡ…Π° ΠΏΠΎ ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ ΠΊ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ»Ρƒ. ΠŸΡ€ΠΈ этом Π΄ΠΎΡΡ‚ΠΈΠ³Π°ΡŽΡ‚ΡΡ 100% ΠΏΡ€Π΅Π²Ρ€Π°Ρ‰Π΅Π½ΠΈΠ΅ спирта, высокая ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΈ ΡΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· Π±Π΅Π·ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Π»ΡŒΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π°, Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ…ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠ³ΠΎ для процСссов Π΅Π³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ.

На ΡΠ΅Ρ€Π΅Π±Ρ€ΡΠ½Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… (мСлкокристалличСскоС сСрСбро, Ag/ΠΏΠ΅ΠΌΠ·Π°, Ag/-Al2O3 ΠΈ Π΄Ρ€.) процСсс ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π² Π°Π΄ΠΈΠ°Π±Π°Ρ‚ичСском Ρ€Π΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅ Π² Ρ‚ΠΎΠ½ΠΊΠΎΠΌ слоС ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° (8 — 10 см) Π²ΠΎ Π²Π½Π΅ΡˆΠ½Π΅Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ области. ΠšΠΎΠ»ΠΈΡ‡Π΅ΡΡ‚Π²ΠΎ ΠΏΠΎΠ΄Π°Π²Π°Π΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ кислорода ~0.9 ΠΎΡ‚ ΡΡ‚Π΅Ρ…ΠΈΠΎΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΈΠΈ.

И ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½Π°Ρ рСакция, ΠΈ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡ‡Π½Π°Ρ рСакция

— ΡΠΊΠ·ΠΎΡ‚СрмичСскиС процСссы. ЭндотСрмичСский процСсс дСгидрирования, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹ΠΉ ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ мСсто Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… процСсса Π½Π΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ΅Π½ΡΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‚ большого количСства Π²Ρ‹Π΄Π΅Π»ΡΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎΡΡ Ρ‚Π΅ΠΏΠ»Π°. ΠŸΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌΡƒ ΠΏΡ€ΠΈ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ… Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π°Ρ… (220 — 250ΠΎΠ‘) процСсс ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π² ΠΊΠΈΠ½Π΅Ρ‚ичСском Ρ€Π΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΡ… Π½Π°Π³Ρ€ΡƒΠ·ΠΊΠ°Ρ… ΠΏΠΎ ΡΠΏΠΈΡ€Ρ‚Ρƒ ΠΈ Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΎΠΌ количСствС Π²ΠΎΠ·Π΄ΡƒΡ…Π° процСсс Π½Π΅ ΡƒΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠΈΠ²Π°Π΅Ρ‚ся Π² ΠΈΠ·ΠΎΡ‚СрмичСском Ρ€Π΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅, ΠΈ Π½Π°Ρ‡ΠΈΠ½Π°Π΅Ρ‚ся быстрый подъСм Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹, обусловлСнный ΠΏΠ»ΠΎΡ…ΠΈΠΌ ΠΎΡ‚Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Ρ‚Π΅ΠΏΠ»Π° ΠΈ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Π·Π΅Ρ€Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° Π’Π·. ΠŸΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π’Π· Π²Ρ‹Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚ ΡΠΊΡΠΏΠΎΠ½Π΅Π½Ρ†ΠΈΠ°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ рост скорости, рост количСства Π²Ρ‹Π΄Π΅Π»ΡΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎΡΡ Ρ‚Π΅ΠΏΠ»Π° qΠΏΠΎΠ΄Π² (ΠΊΠΊΠ°Π»/(Π»Β· час)) ΠΈ Π΅Ρ‰Π΅ больший рост Π’Π·, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹ΠΉ останавливаСтся Π² Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΌ стационарном состоянии ΠΏΡ€ΠΈ высоком Π³Ρ€Π°Π΄ΠΈΠ΅Π½Ρ‚Π΅ Π’Π· — Tf (Tf — Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π° Π³Π°Π·Π°), ΠΎΠ±Π΅ΡΠΏΠ΅Ρ‡ΠΈΠ²Π°ΡŽΡ‰Π΅ΠΌ равСнство ΠΎΡ‚Π²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠ³ΠΎ ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠ³ΠΎ Ρ‚Π΅ΠΏΠ»Π° qΠΏΠΎΠ΄Π² qΠΎΡ‚Π². Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ:

Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ… Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€ Π’Π· Tf, qΠΏΠΎΠ΄Π² qΠΎΡ‚Π², процСсс ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π² ΠΊΠΈΠ½Π΅Ρ‚ичСской области (ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΡŒ i);

ΠΏΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π’Π· Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°Π΅Ρ‚ нСустойчивый Ρ€Π΅ΠΆΠΈΠΌ (ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΡŒ n);

ΠΏΡ€ΠΈ Π’Π· > Tf Ρ€Π΅ΠΆΠΈΠΌ адиабатичСский (qΠΏΠΎΠ΄Π² qΠΎΡ‚Π²), Π²Π½Π΅ΡˆΠ½Π΅Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΡŒ, Ρ€Π΅ΠΆΠΈΠΌ «Π·Π°ΠΆΠΈΠ³Π°Π½ΠΈΡ», Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Π΅Ρ‚ Ρ‚ΠΎΠ½ΠΊΠΈΠΉ слой ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° (ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΡŒ k).

Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρƒ адиабатичСского Ρ€Π°Π·ΠΎΠ³Ρ€Π΅Π²Π° ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΎΡ†Π΅Π½ΠΈΡ‚ΡŒ ΠΏΠΎ ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡΠΌ

; ,

Π³Π΄Π΅ — ΠΎΠ±ΡŠΠ΅ΠΌΠ½Ρ‹ΠΉ коэффициСнт Ρ‚Π΅ΠΏΠ»ΠΎΠΎΡ‚Π΄Π°Ρ‡ΠΈ (ΠΊΠ°Π»/(Π»Β· час·гр)), Q — количСство выдСляСмого Ρ‚Π΅ΠΏΠ»Π° (ΠΊΠ°Π»/моль), Cf — ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π² Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΌ Ρ€Π΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅, — коэффициСнт скорости Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΈ, Cf — концСнтрация спирта Π² ΠΏΠΎΡ‚ΠΎΠΊΠ΅.

ΠŸΡ€ΠΈ равСнствС qΠΏΠΎΠ΄Π² = qΠΎΡ‚Π²,

Π³Π΄Π΅ — Ρ‚Π΅ΠΏΠ»ΠΎΠ΅ΠΌΠΊΠΎΡΡ‚ΡŒ, ΠΊΠ°Π»/(Π»Β· Π³Ρ€).

Π Π΅ΠΆΠΈΠΌ заТигания устанавливаСтся ΠΏΡ€ΠΈ

Π³Π΄Π΅ ,

Π• — наблюдаСмая энСргия Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΠΈ процСсса.

Π’ Ρ€Π΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅ Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ «Π·Π°ΠΆΠΈΠ³Π°Π½ΠΈΡ» Tf = 650 — 700ΠΎΠ‘, Π’Π· = 900 — 1000ΠΎΠ‘, Π½ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ ΠΌΠ°Π»Ρ‹Ρ… Π²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π°Ρ… ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Π°ΠΊΡ‚Π° ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ процСсса достигаСт 95% ΠΏΡ€ΠΈ 90% конвСрсии ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ»Π°. ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΉ Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ абсорбции Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠΉ раствор 40% Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Π»ΡŒΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π° (Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Π»ΠΈΠ½) ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ ΠΊΠ°ΠΊ Ρ‚ΠΎΠ²Π°Ρ€Π½Ρ‹ΠΉ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚.

ΠžΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ΅ Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ этилСна Π΄ΠΎ Π΄ΠΈΡ…лорэтана. ΠŸΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡ синтСза дихлорэтана (Π”Π₯Π­) ΠΏΠΎ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 325 — 525ΠΎΠ‘ (Π»ΡƒΡ‡ΡˆΠ΅ 350 — 400ΠΎΠ‘) Π½Π° ΠΌΠ΅Π΄Π½ΠΎΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Π½Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… CuCl-KCl/SiO2 ΠΈΠ»ΠΈ CuCl2/-Al2O3 практичСски ΠΏΡ€ΠΈ 100% конвСрсии HCl с Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π”Π₯Π­ ΠΏΠΎ ΡΡ‚ΠΈΠ»Π΅Π½Ρƒ ~ 96%. Дихлорэтан образуСтся Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…ности ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° Π±Π΅Π· участия свободного Cl2. ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ вСсьма Π΄Π΅Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ. Π‘Ρ…Π΅ΠΌΠ° ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° Π½ΠΈΠΆΠ΅ для Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°.

Если Π²Π΅ΠΊΡ‚ΠΎΡ€ стСхиомСтричСских чисСл стадий ΠΌΠ°Ρ€ΡˆΡ€ΡƒΡ‚Π° Ρ€Π°Π²Π΅Π½ |2 2 2 2 1 1|, ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡ΠΈΠΌ ΠΈΡ‚ΠΎΠ³ΠΎΠ²ΠΎΠ΅ ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅. Π‘ΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ образования Π”Π₯Π­ описываСтся ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ с ΡƒΡ‡Π΅Ρ‚ΠΎΠΌ 2-Ρ… ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… стадий (3) ΠΈ (5):

Π³Π΄Π΅ .

ΠŸΡ€ΠΈ PHCl 2 кПа рСализуСтся Π½ΡƒΠ»Π΅Π²ΠΎΠΉ порядок ΠΏΠΎ PHCl, ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈ ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡΡ… констант ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ прСобразуСтся ΠΊ Π²ΠΈΠ΄Ρƒ Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ окислСния Π² ΠΏΡ€ΠΎΠΌΡ‹ΡˆΠ»Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ нСорганичСской Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠšΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΡ‚ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΠ΅ процСссы Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΡŽΡ‚ΡΡ для окислСния нСорганичСских соСдинСний с Ρ†Π΅Π»ΡŒΡŽ получСния ΠΏΠΎΠ»Π΅Π·Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² ΠΈ Π΄Π»Ρ очистки Π³Π°Π·ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… выбросов ΠΈ Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… стоков.

(процСссы доТигания БО, очистка Π²ΠΎΠ·Π΄ΡƒΡ…Π° ΠΏΠΎΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½ΠΈΠΉ)

(ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ сСры, очистка ΠΏΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈ ΠΏΠΎΠΏΡƒΡ‚Π½Ρ‹Ρ… Π³Π°Π·ΠΎΠ² ΠΎΡ‚ H2S)

(процСсс ΠšΠ»Π°ΡƒΡΠ°, очистка Π³Π°Π·ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… выбросов ΠΈ ΡΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· сСры)

(производство H2SO4)

(производство HNO3)

(Π”ΠΈΠΊΠΎΠ½-процСсс, синтСз Cl2)

(производство HNO3)

(производство N2O)

(очистка стоков) Рассмотрим Π² ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡŽ (Н4):

На Π΄Π²ΡƒΡ… Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ… Fe2O3/SiO2 (1) ΠΈ V2O5-K2SO4/Al2O3 (2) ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ описываСтся кинСтичСским ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ, ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΌ для случая Π½Π΅ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ повСрхности.

Π³Π΄Π΅ ' = 0.75 ΠΈ ' = 0.25 для ТСлСзооксидного ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° (1) ΠΈ ' = 0.4 ΠΈ ' = 0.6 для ванадийоксидного ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° (2).

Π‘Ρ…Π΅ΠΌΠ° ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ°, ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰Π°Ρ ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡŽ Π»ΠΈΠΌΠΈΡ‚ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π°Ρ стадия Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ окислСния SO2 Π½Π° Pt (H4), NO ΠΈ NH3 Π½Π° Pt-Rh (H5 ΠΈ H7) ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°ΡŽΡ‚ Π² Π°Π΄ΠΈΠ°Π±Π°Ρ‚ичСском Ρ€Π΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅ Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ «Π·Π°ΠΆΠΈΠ³Π°Π½ΠΈΡ» .

Вопросы для самоконтроля ΠŸΡ€ΠΈΠ²Π΅ΡΡ‚ΠΈ Π²Π°Ρ€ΠΈΠ°Π½Ρ‚Ρ‹ классификации Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ окислСния.

ΠΠ°Π·Π²Π°Ρ‚ΡŒ окислитСли, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΠ΅ΠΌΡ‹Π΅ Π² ΠΏΡ€ΠΎΠΌΡ‹ΡˆΠ»Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… процСссах ΠΈ Π² ΡΠΈΠ½Ρ‚СтичСской органичСской Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ.

ΠŸΡ€ΠΈΠ²Π΅ΡΡ‚ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Ρ‹ Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎ-каталитичСского окислСния пСроксидом Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π° ΠΈ Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠΌ.

Из ΠΊΠ°ΠΊΠΈΡ… макростадий (Π±Π»ΠΎΠΊΠΎΠ² элСмСнтарных стадий) состоит Π’Π°ΠΊΠ΅Ρ€-процСсс?

ΠšΠΈΠ½Π΅Ρ‚ΠΈΠΊΠ° ΠΈ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΎΠ³ΠΎ Π±Π»ΠΎΠΊΠ° стадий Π’Π°ΠΊΠ΅Ρ€-процСсса.

Условия провСдСния Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ МоисССва Π² Π³ΠΎΠΌΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ Π²Π°Ρ€ΠΈΠ°Π½Ρ‚Π°Ρ….

Π—Π°ΠΏΠΈΡΠ°Ρ‚ΡŒ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΈ Π²Ρ‹Π²Π΅ΡΡ‚ΠΈ кинСтичСскоС ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ для Π₯Π°Π»ΠΊΠΎΠ½-процСсса.

ΠžΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹Π΅ стадии ΠœΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡ-процСсса.

Π§Π΅ΠΌ ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ‹ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ RSH ΠΈ RCCH?

ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡ΠΈΡ‚Π΅ кинСтичСскоС ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ окислСния этилСна Π΄ΠΎ ΡΡ‚илСноксида ΠΏΡ€ΠΈ Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΡ… PC2H4.

ΠŸΠΎΡ‡Π΅ΠΌΡƒ происходит адиабатичСскоС Π·Π°ΠΆΠΈΠ³Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΈ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄ Π²ΠΎ Π²Π½Π΅ΡˆΠ½Π΅Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½ΡƒΡŽ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΡŒ Π² ΠΏΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡΠ΅ окислСния спиртов Π½Π° ΡΠ΅Ρ€Π΅Π±Ρ€ΡΠ½Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π°Ρ…?

ΠžΠ±ΡŠΡΡΠ½ΠΈΡ‚Π΅ ΡΡƒΡ‚ΡŒ химичСских процСссов, ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‰ΠΈΡ… мСсто Π² ΡΡ‚Π°Π΄ΠΈΠΈ (4) Π² ΡΡ…Π΅ΠΌΠ΅ образования дихлорэтана.

ΠŸΠ΅Ρ€Π΅Ρ‡ΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚ΡŒ основныС ΠΏΡ€ΠΎΠΌΡ‹ΡˆΠ»Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ каталитичСскиС процСссы окислСния Π² Π½Π΅ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠΉ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ.

Π›ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π°

для ΡƒΠ³Π»ΡƒΠ±Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ изучСния

1. ГСйтс Π‘., ΠšΠ΅Ρ‚Ρ†ΠΈΡ€ Π”ΠΆ., Π¨ΡƒΠΉΡ‚ Π“., Π₯имия каталитичСских процСссов, М, ΠœΠΈΡ€, 1981.

2. Π’Π΅ΠΌΠΊΠΈΠ½ О. Н., Π₯имия ΠΈ Ρ‚Схнология мСталлокомплСксного ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°, М., МИВΠ₯Π’, 1980, Ρ‡. III.

3. МоисССв И. И., -ΠšΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ‹ Π² ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡ„Π°Π·Π½ΠΎΠΌ окислСнии ΠΎΠ»Π΅Ρ„ΠΈΠ½ΠΎΠ², М., Наука, 1970, 240 с.

4. МоисССв И. И., ДостиТСния ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ±Π»Π΅ΠΌΡ‹ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π° (ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ· соСдинСниями палладия), Π² ΠΊΠ½ΠΈΠ³Π΅: «Chemical Eng. Science for Advanced Technologies», Proceed. of Second Session of Continuing Educ. School, Moscow, Karpov Inst. of Physical Chem., ed. V.A.Makhlin, 1996, p. 37 — 73.

5. Волстиков Π“. А., Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидропСрСкисного окислСния, М., Наука, 1976, с. 5 — 75, 96 — 114.

6. ДСнисов Π•. Π’., Баркисов О. М., Π›ΠΈΡ…Ρ‚Π΅Π½ΡˆΡ‚Π΅ΠΉΠ½ Π“. И., Π₯имичСская ΠΊΠΈΠ½Π΅Ρ‚ΠΈΠΊΠ°, М., Π₯имия, 2000.

ΠŸΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ вСсь тСкст
Π—Π°ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Ρ‚Π΅ΠΊΡƒΡ‰Π΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΎΠΉ