Получение металлокомплексов хиноксалинопорфиразинов
Для получения тетра-(6-трет-бутил-2,3-хиноксалинолино)порфиразина смешиваем 1 г 2,3 дицианохиноксалина с 1 г сухой гидроокиси натрия, нагреваем до температуры 200−220єС и выдерживаем образовавшийся расплав при этой температуре в течение 10−15 минут. Затем реакционную смесь охлаждаем, размываем дистиллированной водой и осадок отфильтровываем. Образовавшийся продукт подвергаем кислотной… Читать ещё >
Получение металлокомплексов хиноксалинопорфиразинов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
М= Cu, Zn.
1 ммоль дицианохиноксалина, 0,25ммоль соли соответствующего металла, 0,001 г молибдата аммония тщательно растираем и спекаем при 250С в течение 3 часов. Далее плав извлекаем из пробирки, тщательно растираем и очищаем от примесей последовательной промывкой горячей водой, 5% раствором аммиака. Органические примеси экстрагируют ацетоном и пиридином в аппарате Сокслета. Комплексы меди дважды переосаждаем из сернокислых растворов на лед.
Органикорастворимые соединения очищали с помощью колоночной хроматографии.
Все полученные соединения идентифицированы по типу ЭСП (рис. 2.21, 2.22, 2.23, 2.24, 2.25, 2.26).
Получение тетра-(6-трет-бутил-2,3-хиноксалинолино) порфиразина.
Существующие способы получения фталоцианиновых и им подобных лигандов можно разделить на две группы.
Первая группа методовдеметаллизация магниевых, литиевых или натртевых комплексов.
Второеполучение тетраарренопорфиразинов прямым синтезом в спиртах как из о-динитрилов, так и из труднодоступных дииминоизоиндалинов.
Однако, нестабильность лигандов в условиях деметаллизации магниевых комплексов и низкие выходы при получении лигандов из литьевых и натриевых солей и при прямом синтезе в спиртах из о-динитрилов заставляет синтетчиков искать новые способы получения.
Разработанный нами универсальный метод основанный на сплавлении тетранитрила со щелочью, с последующей промывной водой и разбавленной кислотой, позволяет увеличить выход целевого продукта до 70−90%.
Для получения тетра-(6-трет-бутил-2,3-хиноксалинолино)порфиразина смешиваем 1 г 2,3 дицианохиноксалина с 1 г сухой гидроокиси натрия, нагреваем до температуры 200−220єС и выдерживаем образовавшийся расплав при этой температуре в течение 10−15 минут. Затем реакционную смесь охлаждаем, размываем дистиллированной водой и осадок отфильтровываем. Образовавшийся продукт подвергаем кислотной деметаллизации, например, путем последовательной промывки на фильтре дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата, затем медленно 50 мл 10−35% соляной кислоты и снова водой до нейтральной реакции фильтрата, или переосаждаем из концентрированной серной, фосфорной или трифторуксусной кислот.
Целевой продукт был очищен с помощью колоночной хроматографии.
Получен тетра-(6-трет-бутил-2,3-хиноксалинолино)порфиразин в виде сине-зеленого мелкокристаллического вещества.
Продукт идентифицирован по типу ЭСП (рис. 2.27, 2.28, 2.28, 2.30).