Экспериментальная часть.
Реакции нуклеофильного замещения катехина и его производных

РефератПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Диэтиламидогидрофосфат катехина (II). К раствору 0.305 г (1 ммоль) катехина в 30 мл диоксана при постоянном перемешивании в атмосфере инертного газа и комнатной температуре добавляли 0.193 г (1 ммоль) тетраэтилдиамида фосфористой кислоты. Реакционную смесь выдерживали 6,5 ч. На хроматограмме наблюдали два пятна с Rf=0,4 в системе (А) и Rf = 0,6 в системе (Б). В системе (В) наблюдали пятно… Читать ещё >

Экспериментальная часть. Реакции нуклеофильного замещения катехина и его производных (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Спектры ЯМР ³¹Р получены на спектрометрах Bruker WP-80SY (32.4 МГц) и JNM-ECX 400 (161.83 МГц) фирмы JEOL относительно внешнего стандарта — 85%-ной фосфорной кислоты.

Спектры ЯМР ¹Н получены на спектрометрах Bruker AC-250 (250 МГц) относительно ТМС (внутренний стандарт).

Спектры ЯМР ¹³С зарегистрировали на спектрометрах Bruker AC-200 (50.32 МГц) и JNM — ECX 400 (400 МГц) фирмы JEOL, химические сдвиги приведены относительно ТМС (внутренний стандарт).

Для элементного анализа использовали анализатор Perkin-Elmer 2400.

Все синтезы с участием соединений трёхвалентного фосфора проводили в атмосфере сухого азота в абсолютных растворителях, осушённых по стандартным методикам.

Анализ методом ТСХ проводили на пластинках Silufol с системами: бензол-диоксан 3:1 (А), гексан-диоксан, 1:1 (Б), гексан-диоксан, 1:3 (В). Обнаружение веществ осуществляли парами йода и прожиганием.

7-Диэтиламидогидрофосфат катехина (II). К раствору 0.305 г (1 ммоль) катехина в 30 мл диоксана при постоянном перемешивании в атмосфере инертного газа и комнатной температуре добавляли 0.193 г (1 ммоль) тетраэтилдиамида фосфористой кислоты. Реакционную смесь выдерживали 6,5 ч. На хроматограмме наблюдали два пятна с Rf=0,4 в системе (А) и Rf = 0,6 в системе (Б). В системе (В) наблюдали пятно на старте с Rf = 0,3. Продукт реакции выделяли осаждением гексаном. В результате реакции получили жёлтое масло, которое отделяли от реакционной массы на делительной воронке, промывали гексаном и сушили в вакууме.

Выход продукта: 0.03 г (8%). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), д, м.д.:1,08 т (6Н, CH3CH2N, 3JHH 6,94), 2.51, 2.81 м (2Н, С4Н2), 3.2 м (4Н, СН3СН2N), 4.21 д (1Н, С3Н, 3JHH 10.8 Гц), 4.96 д (1Н, С2Н, 3JHH 10.8 Гц), 5.49 с (1Н, 3JPH 572.1 Гц), 5.82 д (1Н, С8Н, 4JHH 1.83 Гц), 5.84 д (1Н, С6Н, 4JHH 1.83 Гц), 6.76 с (2Н, С5'H и C6'H), 6.87 c (1H, C2'H), 9.2 уш.с. (2Н, С3'OH, C 4'OH), 1.21 c (1H, C5OH). Спектр ЯМР 31Р (CDCl3), д, м.д.: 19.4 д (1JPH 572.2 Гц). Найдено, %: С 55.19; Н 5.85; N 3.39 С19Н24NO7P. Вычислено, %: С 55.75; Н 5.91; N 3.42.

7-О-диэтиламидо-этилфосфит катехина (IVa). К раствору 0.305 г (1 ммоль) катехина в 100 мл диоксана при комнатной температуре и постоянном перемешивании добавляли 0.21 г (1 ммоль) N, Nтетраэтиламидоэтилфосфита в 10 мл диоксана. Реакционную смесь выдерживали 2 часа при комнатной температуре. Продукт из реакционной смеси не выделяли. Спектр ЯМР 31Р (CDCl3), д, м.д.: 144.8 м.д.
7-О-диэтиламидо-изопропилфосфит катехина (IVb). Получен аналогично соединению IVa, из 0.305 г (1 ммоль) катехина и 0.232 г (1 ммоль) N, N-тетраэтиламидоэтилфосфита. Спектр ЯМР 31Р (CDCl3), д, м.д.: 146.3 м.д.
7-О-диэтиламидо-бутилфосфит катехина (IVc). Получен аналогично соединению IVa, из 0.305 г (1 ммоль) катехина и 0.247 г (1 ммоль) N, Nтетраэтиламидоэтилфосфита. Спектр ЯМР 31Р (CDCl3), д, м.д.: 145.2 м.д.
7-Этилфосфит катехина (Vа). К раствору 0.452 г (1 ммоль) соединения IVа в 50 мл диоксана добавили 0.017 г (1 ммоль) воды. Взаимодействие проводили при температуре 40 °C. Образование соответствующего алкилфосфита происходило в течение 13 часов. Продукты реакции выделяли осаждением гексаном. В результате реакции получили масло, которое отделяли от реакционной массы на делительной воронке. Многократно промывали гексаном и сушили в вакууме.

Выход: 0.06 г (16%). Rf = 0,6 (А) и Rf = 0,7 (В). Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6), д, м.д.: 1.13 т (3Н, СН3, 3JHH 14.5 Гц), 2.51, 2.81 м (2Н, С4Н2), 3.67 м (2Н, СН2, 2JPH 8.67 Гц, 3JHH 11.73 Гц), 4.43 д (1Н, С3Н, 3JHH 11.73 Гц), 4.93 д (1Н, С2Н, 3JHH 11.74 Гц), 5.82 д (1H, С8Н, 4JHH 2.8 Гц), 6.01 д (1Н, С6Н, 4JHH 2.7 Гц), 6.56 д (1Н, 2JPH580 Гц), 6.73 д (1H, C5'H, 3JHH 5.2 Гц), 6.77 д (1Н, С6'Н,.

3JHH 5.2 Гц), 6.83 с (1Н, С2'Н), 9.1 уш.с. (2Н, С3'OH, C4'OH), 11.78 c (1H, C5OH). Спектр ЯМР 13С (ацетон-d6), д, м.д.: 17.16 с (СН3), 27.73 (С4), 58.68 д (СН2, 2JCP 8.8 Гц), 72.1 (С3), 83.55 (С2), 95.56 (С8), 96.55 (С6), 100.82 (С10), 115.65 (С5'), 115.92 (С2'), 119.7 (C6'), 128.85 (C1'), 145.51 (С3'), 146.33 (С4'), 163.82 (С5), 167.81 д (С7, 2JCP 0.96 Гц). Спектр ЯМР 31Р (ацетон-d6), д, м.д.: 2.7 д (1JPH 646 Гц). Найдено, %: С 52.88; Н 4.96 С17Н19О8Р. Вычислено, %: С 53.41; Н 5.01.
7-Изопропилфосфит катехина (Vb). Получен аналогично соединению Va, из 0.464 г (1 ммоль) соединения IVb и 0.017 г (1 ммоль) воды.

Выход: 0.07 г (18%). Rf = 0,6 (А) и Rf = 0,7 (В). Спектр ЯМР 1Н (ацетонd6) (приложение В), д, м.д.: 1.16 т (6Н, СН3, 3JНН 12.6 Гц), 2.51, 2.81 м (2Н, С4Н2), 3.51 м (2Н, СН2, 2J 8.18 Гц, 3JHH 12.6Гц), 4.45 д (1Н, С3Н, 3JHH 11.6 Гц), 4.82 д (1Н, С2Н, 3JHH 11.6 Гц), 5.79 д (1Н, С8Н, 4JHH 2.7 Гц), 5.83 д (1Н, С6Н,.

4JHH 2.7 Гц), 6.62 д (1Н, 2JPH 582,6 Гц), 6.68 c (1Н, С5'H, С6'H), 6.81 с (1Н, С2'Н), 9.04 уш.с. (2Н, С3'OH, C4'OH), 11.64 c (1H, C5OH). Спектр ЯМР 13С (ацетон-d6) (приложение Г), д, м.д.: 25.5 с (СН3), 27,73 (С4), 199.51(С4) 58.28 д (СН2 2JCP 9.4 Гц), 72.1 (С3), 84.16 (С2), 96.12 (С8), 97.32 (С6), 101.01 (С10), 115.05 (С5'), 115.38 (С2'), 118.72 (С6'), 127.97 (С1'), 144.91 (С3'), 145.85 (С4'), 162.86 (С9), 163.46 (С5), 168.23 д (C7, 2JCP 0.88 Гц). Спектр ЯМР 31Р (ацетон-d6), д, м.д.: 2.1 д (1JPH 618 Гц). Найдено, %: С 54.01; Н 5.29 С18Н21О8Р. Вычислено, %: С 54.55; Н 5.34.
7-Бутилфосфит катехина (Vc). Получен аналогично соединению Va, из 0.478 г (1 ммоль) соединения IVс и 0.017 г (1 ммоль) воды.

Выход: 0.046 г (11%). Rf = 0,5(А) и Rf = 0,6 (В). Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6), д, м.д.: 0.82 т (3Н, СН3, 1.11 м (2H, CH3CH2CH2CH2), 1.13 м (2H, CH3CH2CH2CH2), 2.51, 2.81 м (2Н, С4Н2), 3.51 м (2Н, CH3CH2CH2CH2), 4.46 д (1Н, С3Н, 3JНН 11.4 Гц), 4,94 (1Н, С2Н, 3JНН 11.4 Гц), 5.81 д (1Н, С8Н, 4JНН 2.7 Гц), 5.86 д (1Н, С6Н, 4JНН 2.7 Гц), 6.54 д (1Н, 2JPН 586.2 Гц), 6.6 с (2Н, С5'H, C6'H, 6.83 с (1 Н, С2'), 9.03 уш.с. (2Н, С3'OH, С4'OH), 11.86 c (1H, C5OH). Спектр ЯМР 13С (ацетон-d6), д, м.д.: 14.12 (СН3©, 19.11 (СН3СН2СН2СН2), 198.25 (С4), 31.4 (СН3СН2СН2СН2), 63.24 (СН3СН2СН2СН2), 72.07 (С3), 83.57 (С2), 95.52 (С8), 96.52 (С6), 100.94 (С10), 115.63 (С5'), 115.87 (С2'), 119.88 (С6'), 128.53 (С1'), 145.47 (С3'), 146.29 (С4'), 163.05 (С9), 163.83 (С5), 167.46 д (C7, 2JCP 0.93 Гц). Спектр ЯМР 31Р (ацетон-d6), д, м.д.: 1.2 д (1JPH 589.5 Гц). Найдено, %: С 55.05; Н 5.59 С19Н23О8Р. Вычислено, %: С 55.61; Н 5.65.

Показать весь текст

Заполнить форму текущей работой

Другие работы

Выбор конструктивного материала

Выбираем конструкционный материал, стойкий в среде кипящего раствора NaCl в интервале изменения концентраций от 6 до 26%. В этих условиях химически стойкой является сталь марки XI7. Скорость коррозии ее менее 0,1 мм/год, коэффициент теплопроводности лст = 25,1 Вт/(м · К). Рисунок 15 Распределение температур в процессе теплопередачи от пара к кипящему раствору через многослойную стенку: 1 — пар…

Реферат