Этилендиаминнитрат никеля в нейтральных или слабощелочных растворах образует с тиосульфат-ионами кристаллический осадок фиолетового цвета. Чувствительность обнаружения 0,4 мг S2O32- в 1 мл. Предельное разбавление 1:2,5×104.
Селективную реакцию на тиосульфат с чувствительностью 4 мкг предложил Нильсон. Реакция основана на окислении бензидина или о-толидина солями Cu (II) с образованием синего окрашивания. Эта реакция идет в присутствии тиосульфат-ионов, видимо с образованием Cu (I). Аналогично действие оказывают ионы I-, CN-, SCN-.
Также предложено обнаружение S2O32-, основанное на усилении флуоресценции тетрартутьацетатфлуоресцеина, возбуждаемое УФ-светом в присутствии тиосульфатов. Реакцию проводят на бумаге, пропитанной тетрартутьацетатфлуоресцеином; возникает светлое пятно на черном фоне. Чувствительность обнаружения составляет 2×10−9 г-моль S2O32- л.
2.
6. Дитиониты Для обнаружения дитионитов в основном используют реакции с органическими реагентами.
В щелочной среде синий или красно-коричневый раствор резаурина или желтый раствор резоруфина, с интенсивной флуоресценцией, обесцвечиваются дитионитами до нефлуоресцирующего гидрорезоруфина. При пропускании воздуха или при добавлении персульфата окраска появляется вновь. Не мешают проведению реакции ионы SO32-, S2O32-, AsS3-; мешают Fe (II) и Sn (II).
Дитиониты обесцвечивают раствор индиго, а с нафтоловым желтым в аммиачной среде дают красное окрашивание. Практически важным является определение дитионита в присутствии сульфоксилата (ронгалита CH2O x NaHSO2x2H2O). Показано, что гипосульфит натрия Na2S2O4 и ронгалит в щелочной спиртовой среде восстанавливают ои п-динитробензол до растворимых соединений фиолетового и оранжево-красного цвета (щелочные соли хиноидных азотсодержащих кислот) соответственно. При комнатной температуре и при охлаждении реагирует только Na2S2O4, что отличает его от ронгалита. Для капельного обнаружения ронгалита необходимо применение спиртово-аммиачного раствора п-динитробензола при нагревании, возможно открытие до 3 мкг ронгалита.
Методика определения. 1−2 капли насыщенного спиртового раствора оили п-динитробензола смешивают с одной каплей концентрированного раствора аммиака и несколькими миллиграммами твердой пробы. В присутствии Na2S2O4 возникает сине-фиолетовое или оранжевое окрашивание.
3. Определение серы и ее соединений в природных и промышленных объектах.
Сера принадлежит к элементам в той или иной форме присутствующим практически во всех промышленных и природных объектах. Токсичность некоторых ее соединений вызывает необходимость строгого контроля сточных вод и промышленных газов, выбрасываемых в окружающую среду. Наличие ничтожных примесей серы в полупроводниковых материалах и некоторых высокочистых веществах делает их непригодными для применения в соответствующих областях науки и техники. Наиболее важным является определение сероводорода и диоксида серы в воздухе. В природных водах проводят определение сероводорода и сульфидов. А также сульфатов и сульфитов.
Особое значение придается анализу сточных вод, связанное с высокой токсичностью соединений серы. Кроме того в настоящее время анализу на серосодержащие вещества подвергаются биологические объекты, такие как древесина, текстильные материалы и пищевые продукты.
Заключение
В связи с разнообразием серосодержащих веществ разработаны и применяются многочисленные методы качественного анализа серы. Объем данной работы не позволяет описать подробно все методы анализа. В настоящее время проводятся исследования по развитию аналитической химии серы с целью улучшения методик аналитического определения серосодержащих веществ, а именно разработка инструментальных методов определения, повышение уровня разбавления и уменьшение предела обнаружения. В заключение хотелось бы отметить, что аналитические методы качественного анализа серосодержащих веществ занимают одно из главных мест в современной аналитической и физической химиях.
1. Васильев В. П. Аналитическая химия. В 2 ч. — М.: Дрофа, 2002.
2. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. Т. 1,2. — М.: Мир, 1979.
3. Пилипенко А. Т., Пилипенко Л. А., Зубенко А. И. Органические реагенты в неорганическом анализе — Киев.: Наукова думка, 1994.
4. Белявская Т. А. Большова Т.А., Брыкина Г. Д. Хроматография неорганических соединений. — М.: Высшая школа. 1986.
5. Бусев А. И., Симонова Л. Н. Аналитическая химия серы — М.: «Наука» — 1975.
