Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Генерация синглетного кислорода при термолизе некоторых карбоциклических и кремнийорганических гидротриоксидов

Диссертация: Генерация синглетного кислорода при термолизе некоторых карбоциклических и кремнийорганических гидротриоксидов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Интерес исследователей к химии синглетного кислорода не ослабевает с 60-х годов прошлого столетия. Это связано с тем, что он проявляет высокую реакционную способность при взаимодействии со многими органическими соединениями, участвует в процессах, происходящих под действием света, таких как фотодеградация и отбеливание, фотоокисление в химических и биохимических системах, атмосферной химии. Среди… Читать ещё >

Генерация синглетного кислорода при термолизе некоторых карбоциклических и кремнийорганических гидротриоксидов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Продукты озонолиза органических соединений в растворе и на поверхности силикагеля
    • 1. 2. Гидротриоксиды
      • 1. 2. 2. Механизм образования гидротриоксидов
      • 1. 2. 3. Распад гидротриоксидов
    • 1. 3. Гидротриоксиды как источники синглетного кислорода
  • 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Синтез и очистка реактивов
    • 2. 2. Методика низкотемпературного озонирования
      • 2. 2. 1. Озонирование на поверхности
      • 2. 2. 2. Озонирование в растворе
      • 2. 2. 3. Синтез озонида трифенилфосфита
    • 2. 3. Методы анализа веществ
      • 2. 3. 1. Анализ озона в газовой фазе
      • 2. 3. 2. ЯМР анализ
      • 2. 3. 3. Количественный анализ гидротриоксидов
      • 2. 3. 4. Хроматографический анализ
      • 2. 3. 5. Масс-спектрометрические измерения
      • 2. 3. 6. Хроматографический анализ циклогексанола и циклогексанона
      • 2. 3. 7. Рентгеноструктурный анализ
    • 2. 4. Регистрация хемилюминесценции (ХЛ)
    • 2. 5. Кинетика хемилюминесценции при распаде гидротриоксидов
    • 2. 6. Определение выхода синглетного кислорода при термолизе гидротриоксидов
    • 2. 6. Методика проведения квантово-химических расчетов
  • 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Продукты озонирования некоторых циклических и кремнийорга-нических соединений
      • 3. 1. 1. Озонирование карбоциклических углеводородов
      • 3. 1. 2. Озонирование азотсодержащих соединений
      • 3. 1. 3. Озонирование карбоциклических спиртов
      • 3. 1. 4. Озонирование силанов и силоксанов
    • 3. 2. Кинетические закономерности распада гидротриоксидов карбоциклических углеводородов, спиртов и силанов
      • 3. 2. 1. Кинетические закономерности затухания ИК хемилюминесценции при термическом распаде гидротриоксидов карбоциклических углеводородов

      3.2.2. Кинетические закономерности затухания ИК хемилюминесценции при термическом распаде гидротриоксидов карбоциклических спиртов 94 3.2.1. Кинетические закономерности затухания ИК хемилюминесценции при термическом распаде гидротриоксидов станов и силоксанов.

      3.3. Выход 102 при распаде гидротриоксидов карбоциклических углеводородов, спиртов, силанов.

      ВЫВОДЫ.

Интерес исследователей к химии синглетного кислорода не ослабевает с 60-х годов прошлого столетия. Это связано с тем, что он проявляет высокую реакционную способность при взаимодействии со многими органическими соединениями, участвует в процессах, происходящих под действием света, таких как фотодеградация и отбеливание, фотоокисление в химических и биохимических системах, атмосферной химии. Среди химических источников синглетного кислорода наиболее эффективными являются системы с участием пероксидов: Н2О2 — гипохлорит, озониды фосфитов, эндопероксиды. Выход синглетного кислорода при термическом распаде гидротриоксидов, определенный методом хемилюминесценции, не превышает 19% (гидротриоксид 1,1-диэтоксиэтана). Использование органических гидротриоксидов в качестве источников синглетного кислорода позволяет варьировать температуру от -30° до +25°С и скорость генерации '02 в широких пределах. Кроме того, продукты распада гидротриоксидов могут быть легко удалены из реакционной массы. Поэтому синтез новых представителей гидротриоксидов и изучение генерации синглетного кислорода при их термолизе является актуальной задачей.

Цель работы.

Синтез эффективных источников синглетного кислородаорганических и кремнийорганических гидротриоксидов и изучение кинетических закономерностей их распада.

Задачи исследования.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

— синтез и идентификация новых гидротриоксидов силанов, силоксанов, карбоциклических углеводородов и спиртов методом низкотемпературного озонирования (-90° - -35°С) в растворе и на поверхности сорбента;

— исследование кинетических закономерностей распада синтезированных гидротриоксидов в температурном интервале -31° - +20°С;

— определение выхода синглетного кислорода при термолизе полученных гидротриоксидов методом хемилюминесценции в ИК — области спектра.

Научная новизна и практическая ценность работы. Синтезированы 9 ранее неизвестных гидротриоксидов: метилцикло.

2 7 3 5 9 11 гексана, экз0-эидо-экз0-пентацикло[6.3Л.О ' .0 ' .0 ]додекана и экзо-экзо-э/сзо-гептацикло[9.3.1.0210.03'8.04'6.05'9.1 214]пентадекана, циклогексанола, 2-изопропил-5-метил-циклогексанола, э/оз<�э-бицикло[2.2.1]гептан-2-ола, 1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-ола, 1,3,3-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-ола, пентаметилдисилоксана.

Исследована термическая стабильность синтезированных гидротриоксидов. Определены эффективные константы скорости термолиза, рассчитаны активационные параметры процесса.

Методом хемилюминесценции в ИК — области спектра определен выход синглетного кислорода при распаде ряда исследованных гидротриоксидов. Найдены эффективные источники синглетного кислорода -1 -гидроксициклогексилгидротриоксид и диметил (триметилсилокси)силил-гидротриоксид, для которых выход 102 составляет 71% и 92%, соответственно.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИОХ УНЦ РАН по темам: «Реакционная способность молекул, содержащих активный кислород в процессах окисления органических соединений природного и синтетического происхождения» (номер государственной регистрации 01.0.40 00 1411) и «Кинетика и механизм, окислительных процессов с участием молекулярного кислорода, соединений, содержащих активный кислород и других сильных окислителей» (номер государственной регистрации 0120.601 536) — комплексной программы Президиума РАН «Направленный синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональных материалов на их основе».

Основные результаты работы доложены и обсуждены на Международной научно-технической конференции «Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений» (Самара, 2004), X International seminar on inclusion compounds (Kasan, 2005), Международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности» (Санкт-Петербург, 2006), X Молодежной конференции по органической химии (Уфа, 2007), XI Молодежной конференции по органической химии (Екатеринбург, 2008), Конференции по органической химии «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009), XII Всероссийской научной конференции «Пероксиды — 2009» (Уфа, 2009), VII Международной научно-технической конференции «Инновации и перспективы сервиса» (Уфа, 2010), IV Международной научно-технической конференции «Китайско-Российское научно-техническое сотрудничество. Наука-образование-инновации» (КНР, 2011), VI Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов (ядерный магнитный резонанс, хроматография/масс-спектрометрия, ИК-Фурье спектроскопия и их комбинации) для изучения окружающей среды, включая секции молодых ученых Научно-образовательных центров России (Ростов-на-Дону, 2011).

1. Обзор литературы.

Данная работа является продолжением серии исследований, выполненных в лабораториях химической кинетики и окислительных процессов Института органической химии Уфимского научного центра. Под руководством В. Д. Комиссарова и В. В. Шерешовца проведен синтез и идентификация более пятидесяти триоксидов (гидротриоксидов, диалкилтриоксидов, озонидов монои полифосфитов). Низкотемпературным озонированием на поверхности силикагеля получены неизвестные ранее гидротриоксиды. Впервые показано, что их распад сопровождается хемилюминесценцией в ИКи видимой области спектра. Установлено, что констаты скорости, определенные методом ЯМР-спектроскопии, хорошо согласуются с данными, полученными из кинетических кривых затухания хемилюминесценции для большинства исследованных гидротриоксидов, что позволило изучить термическую стабильность гидротриоксидов и рассчитать термодинамические характеристики процесса. Эмиттерами свечения являются синглетно-возбужденные кетоны в видимой области и синглетный кислород в ИК-области спектра. Выход синглетного кислорода при разложении озонидов фосфитов и гидротриоксидов определяли как по расходованию акцептора, так и методом хемилюминесценции в ИК-области спектра. Основные экспериментальные результаты были обобщены в обзорной статье [1].

На сегодняшний день исследования по химии гидротриоксидов проводятся, в основном, двумя научными группами: лабораторией окислительных процессов ФГБУН ИОХ УНЦ РАН и группой проф. В. Р1еБШсаг (Словения). Работы группы из Словении посвящены изучению как механизма реакции озонирования органических и металлоорганических соединений, так и свойствам и спектральным характеристикам образующихся при низкой температуре (-80° —50°С) гидротриоксидов и других продуктов реакции.

Образование синглетного кислорода при распаде гидротриоксидовважное и интересное свойство этих интермедиатов. Однако имеющиеся сведения о гидротриоксидах как источниках синглетного кислорода противоречивы, основаны, в основном, на определении выхода по его реакции с акцептором. На сегодняшний день наиболее достоверные данные получены методом хемилюминесценции в ИК-области спектра. Гидротриоксидов, способных генерировать синглетный кислород с высоким выходом, ранее необнаружено. В представляемой работе делается попытка синтезировать гидротриоксиды, являющиеся эффективными источниками синглетного кислорода. В связи с этим в литературном обзоре обсуждены некоторые вопросы механизма озонирования, синтеза, изучения термической стабильности и продуктов распада гидротриоксидов, определения выхода синглетного кислорода при их термолизе.

Выводы.

1. Впервые синтезированы и идентифицированы методом 'Н ЯМРспектроскопии девять ранее неизвестных гидротриоксидов: гидротри.

2 7 3 5 9 11 оксид метилциклогексана, пентацикло[6.3.1.0 ' .0 .0 ' ]додекана, гепта-цикло[9.3.1.02'|0.03'8.04'6.05'9.1 214]пентадекана, циклогексанола, 2-изо-пропил-5-метилциклогексанола, э/сзо-бицикло[2.2.1]гептан-2-ола, 1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-ола, 1,3,3-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-ола, пентаметилдисилоксана.

2. Установлено, что основным продуктом реакции циклогексанола с озоном при -78°С является 1-гидроксициклогексилгидротриоксид.

3. Методом ИК хемилюминесценции исследованы кинетические закономерности и определены активационные параметры термического распада новых гидротриоксидов: lgk? a = (3.5 ± 0.3) — (6.4 ± 0.7)/в, lgk2a = (4.7± 0.4) — (8.3 ± 0.8)/9- lgk26 = (11.9 ± 0.9) — (19.5 ± 1.9)/вlgk9a = (11.0 ± 0.9) — (17.0 ± 1.1)/вIgkwa = (10.7 ±0.9) — (17.1 ± 1.1)/вlgkna= (14.5 ± 1.0) — (21.9 ± 1.9)/вIgkna = (9.8 ± 0.8) — (15.8 ± 1.0)/вIgkisa = (Ю.О ± 0.9) — (16.1 ± 1.1)/в,.

Igkioa = (5.4 ±0.9) -(10.0 ±1.0)/0, где в = 2.3RT, ккал/моль.

13 1.

4. Методами С, Н ЯМР, масс-спектрометрии, ИК хемилюминесценции показано, что продуктами термического распада исследованных гидротриоксидов являются соответствующие спирты, кетоны, силанолы и синглетный кислород.

5. Впервые определен выход синглетного кислорода при распаде гидротриоксидов метилциклогексана, циклогексанола, 2-изопропил-5-метилциклогексанола, экзо-бициклор.2.1]гептан-2-ола, 1,7,7-триметил-бицикл о [2.2.1 ]гептан-2-о ла, 1,3,3 -тримети л бицикл о [2.2.1] гептан-2-ола в метил-трет-бутиловом эфире, и гидротриоксидов триэтилсилана, диметилфенилсилана, трифенилсилана, диметил (триметилсилокси)силана, 1,1,3,3-тетраизопропилдисилоксана в хлористом метилене. Минимальный выход 0.43% '02 наблюдается при распаде гидротриоксида метилциклогексана, максимальный — при распаде 1-гидроксициклогексил-гидротриоксида (71%) и диметил (триметилсилокси)силилгидротиоксида (92.0%).

Показать весь текст

Список литературы

  1. В. В., Хурсан С. Л., Комиссаров В. Д., Толстиков Г. А. Органические гидротриоксиды // Yen. хим. — 2001. — Т. 70.-№ 2. — С. 123−146.
  2. Zarth М. und De Meijere A. Zum Mechanismus der Ozonolyse von C-H-Bindungen: Si02-L6sungsmitteleinfluB, H/D-Isotopieeffekt, Zwischenstufen // Chem. Ber. 1985. — V. 118. — P. 2429−2449.
  3. Giamalva D. H., Church D. F, Pryor W. A. Kinetics of ozonation. 6. Polycyclic aliphatic hydrocarbons // J. Org. Chem. 1988. — V. 53. — P. 3429−3432.r
  4. Olah G. A., Molnar A. Hydrocarbon chemistry / Hoboken: WILEY & Sons, Ins.-2003.-P. 871.
  5. Whiting M. C., Bolt A. J. N., Parish J. H. The Reaction Between Ozone and Saturated Compounds II Adv. in Chem. 1969. — V. 77. — P. 4−14.
  6. Tal D., Keinan E., Mazur Y. Reactions in dry media. Cleavage of carboncarbon single bonds by ozonation // J. Am. Chem. Soc. 1979. — V. 101. -№ 2.-P. 502−503.
  7. Cohen Z., Keinan E., Mazur Y., Varkony T. Dry Ozonation. A Method for Stereoselective Hydroxylation of Saturated Compounds on Silica Gel II J. Org. Chem. 1975. — V. 40. — № 14. — P. 2141−2142.
  8. Proksch V. E., De Meijere A. Oxidation von Cyclopropyl-Kohlenwasserstoffen mit Ozon // Angew. Chem. 1976. — V. 88. — № 23. -P. 802−803.
  9. Proksh E., De Meijere A. Oxidation of Cyclopropyl Hydrocarbons with Ozone II Adv. Chem. Int. Ed. Engl 1976. — V. 15. — № 12. — P. 761−762.
  10. П.Авзянова E. В. Гидротриоксиды третичных углеводородов и хемилюминесценция при их распаде: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1998. — 135с.
  11. Proksh Е., De Meijere A. Convenient synthesis of tetraspiro2.0.2.1.2.0.2.1.tetradecane-7,14-dione and hexaspiro-[2.0.2.0.2.0.2.0.2.0.2.OJoctadecane («[6]-rotane») // Tetrahedron Lett. -1976.-№ 52.-P. 4851−4854.
  12. С. А. Соотношение молекулярного и радикального направлений окисления органических и кремнийорганических соединений диметилдиоксираном: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 2000. — 132с.
  13. Preuss Т., Proksh Е., Meijere A. The reaction of ozone with highly strained bicyclo n.l.OJalkanes // Tetrahedron Lett. 1978. — № 9. — P. 833−836.
  14. H. Я. Кинетика, продукты и механизм окисления этанола озоном: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1985. — 125с.
  15. Н. Я., Садыков Р. А., Шерешовец В. В., Панасенко А. А., Комиссаров В. Д. Образование и разложение а-гидроксиэтил-гидротриоксида // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. — № 8. — С. 1923.
  16. Erzen E., Cerkovnik J., Plesnicar B. Endo/exo Isomerism in Norcarane and 2-Norcaranol. Hydrotrioxides (ROOOH) И J. Org. Chem. 2003. — V. 68.-P. 9129−9131.
  17. Cerkovnik. J, Tuttle Т., Kraka E., Lendero N., Plesnicar В., Dieter Cremer D. The Ozonation of Silanes and Germanes: An Experimental and Theoretical Investigation II J. Am. Chem. Soc. 2006. — V. 128. — P. 40 904 100.
  18. С. С., Tumolo A. L. The Course of Ozonation of Ethers // J. Am. Chem. Soc. 1964. — V. 86. — P. 4691−4694.
  19. White H. M., Bailey P. S. Ozonation of Aromatic Aldehydes // J. Org. Chem. 1965. — V. 30. — P. 3037−3041.
  20. Hellman Т. M, Hamilton G. A. Mechanism of alkane oxidation by ozone in the presence and absence of iron (III) chloride // J. Am. Chem. Soc. -1974.-V. 96.-P. 1530−1535.
  21. Batterbee J., Bailey P. Ozonation of Carbon-Hydrogen Bonds. Anthrone // J. Org. Chem. 1967. — V. 32. — P. 3899−3903.
  22. Williamson D. G., Cvetanovic R. J. Rates of ozone-paraffin reactions in carbon tetrachloride solution // J. Am. Chem. Soc. 1970. — V. 92. — P. 2949−2952.
  23. Deslongshamps P., Moreau C. Ozonolysis of acetals. (1). Ester synthesis. (2). IHP ether cleavage. (3). Selective oxidation of p-glycoside. (4). Oxidative removal of bensylidene and ethylidene protecting groups // Can. J. Chem. 1971. — V. 49. — P. 2465.
  24. Taileffer R. J., Thomas S., Nadeau Y., Fliszar S., Henry H. The mechanism of oxidation of acetals by ozone // Can. J. Chem. 1980. — V. 58.-P. 1138.
  25. Murray R. W., Lumma Jr W. C., Lin J. W. P. Singlet oxygen sources in ozone chemistry. Decomposition of oxygen-rich intermediates // J. Am. Chem. Soc. 1970. -V. 92. — P. 3205−3207.
  26. Stary F. E., Emge D. E., Murray R. W. Ozonization of organic substrates. Hydrotrioxide formation and decomposition to give singlet oxygen // J. Am. Chem. Soc. 1976. -V. 98. — P. 1880−1884.
  27. Stary F. E., Emge D. E., Murray R. W. Hydrotrioxides. Formation and kinetics of decomposition // J. Am. Chem. Soc. 1974. — V. 96. — P. 5671−5672.
  28. B.B. Реакции органических триоксидов: Автореф. due. докт. хим. наук. Уфа, 1992. -43с.
  29. Н. Н. Органические гидротриоксиды как источники синглетного кислорода: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1988. — 166 с.
  30. . И., Тарунина В. Н., Курский Ю. А. Получение и некоторые свойства гидротриоксида трибутилсилана // Журн. общ. хим. 1988. — Т. 58. — № 5. — С. 1060−1062.
  31. М., Barrau J., Hamida N. В. Hydrotrioxydes organometalliques generateurs d’oxygene singulet II J. Organomet. Chem. 1988. — V. 356. -P. 133−139.
  32. Plesnicar В. In Organic Poly oxides / Ed. by W. Ando, N. Y.: John Wiley & Sons.- 1992.-P. 533.
  33. О. П., Беляев В. А., Виноградов А. Н. Ассоциация гидроперекисей углеводородов // Усп. хим. 1972. — Т. 41.-№ 7. — С. 1260−1276.
  34. Bailey P. S. Ozonation in organic chemistry. V.2. Nonolefinic compounds. -London: Academic Press. 1982. — 236 c.
  35. R. E., Hansen R. Т., Harkins J. Mechanism of ozonation reactions. III. Ethers // J. Am. Chem. Soc. 1968. — V. 90. — P. 67 776 783.
  36. Deslongchamps P. Stereoelectronic effects in organic chemistry. -Oxford: Pergamon Press. 1983.
  37. Erickson R. E., Dennis Bakalik D., Charles Richards C., Michael Scanlon M., George Huddleston G. Mechanism of Ozonation Reactions. II. Aldehydes H J. Org. Chem. 1966. -V. 31. — P. 461−466.
  38. Hamilton G. A., Ribner B. S., Hellman Т. M. The Mechanism of Alkane Oxidation by Ozone II Adv. Chem. Ser. 1968. — V. 77. — P. 15.
  39. В.Д. Механизм окисления озоном насыщенных органических соединений: Автореф. дис. докт. хим. наук. Уфа, 1989.-44с.
  40. Deslongchamps P., Atlani P., Frehel D., Moreau С. The Oxidation of Acetals by Ozone // Can. J. Chem. 1974. -V. 52. -P. 3651.
  41. Giamalva D. H., Church D. F,. Pryor W. A. Kinetics of ozonation. 5. Reactions of ozone with carbon-hydrogen bonds // J. Am. Chem. Soc. -1986.-V. 108.-P. 7678.
  42. Nangia P. S., Benson S. W. Thermochemistry and kinetics of ozonation reactions // J. Am. Chem. Soc. 1980. — V. 102.-P. 3105−3115.
  43. Л., Сондерс У. Скорости реакций изотопных молекул.-М.: Мир. 1983.
  44. Luo Y-R. Handbook of bond dissociation energies in organic compounds. London. — CRC Press. — 2003.
  45. Myrray R. W., Linear H. Gu. Free-energy relationship studies of the dimethyldioxirane C-H bound insertion reaction // J. Org. Chem. 1995. — V.60. — № 17. — P.5673−5677.
  46. С. JI. Органические полиоксиды: Автореф. дис. докт. хим. наук.-Уфа, 1999.-45с.
  47. Avzyanova E. V., Timerghazin Q. K., Khalizov A. F., Khursan S. L., Spirikhin L. V., Shereshovets V. V. Adamantylhydrotrioxide formation during ozonation of adamantane on silica gel // Mendeleev Commun. -1997.-P. 227.
  48. Cerkovnik J., Erzen E., Roller J., Plesnicar B. Evidence for HOOO Radicals in the Formation of Alkyl Hydrotrioxides (ROOOH) and Hydrogen Trioxide (HOOOH) in the Ozonation of C-H Bonds in Hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. 2002. — V. 124. — P. 404−409.
  49. В. В., Кабальнова Н. Н., Комиссаров В. Д., Толстиков Г. А. Образование гидротриоксидов при низкотемпературном озонировании алифатических кетонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1985.-№ 7.-С. 1660−1662.
  50. В. Е. Методы спиновых ловушек. Применение в химиии биологии и медицине. М. — Изд-во МГУ. — 1984.
  51. В. Е., Белевский В. Н., Бугаенко JI. Т. Применение спиновых ловушек для исследования механизма радикальных процессов // Yen. хим. 1979. — Т. 48.-№ 8. — С. 1361−1381.
  52. Ф. А. Кинетика брутто- и радикального распада гидротриоксидов: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1986. — 185с.
  53. Nangia P. S., Benson S. W. Thermochemistry of organic Polyoxides and Their free radicals // J. Phys Chem. 1979. — V. 83. — P. 1138.
  54. E. Т. Итоги науки и техники II Кинетика и катализ. 1981. -Т. 9.
  55. Н. М., Заиков Г Е., Майзус 3. К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. -М.: Наука. -1973.-С. 94.
  56. В. JI. Химия органических пероксидов. Волгоград, 1982.-С.7.
  57. А. И. Влияние водородной связи на термическое разложение перекиси водорода.- ДАН СССР.- 1982.- С. 1170.
  58. В. В., Шафиков Н. Я., Казаков В. П., Комиссаров В. Д., Толстиков Г. А. Синглетный кислород и группа С=0 два эмиттера хемилюминесценции при распаде гидротриоксидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1985. — №. 5. — С. 1216 — 1218.
  59. В. В., Комиссаров В. Д., Масленников С. И., Кабальнова Н. Н. Хемилюминесценция при разложении органических гидротриоксидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. — №. 11. — С. 2631.
  60. В. В., Галиева Ф. А., Комиссаров В. Д. Соотношение радикального и нерадикального путей распада оксигидротриоксидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. — №. 7. — С. 1668.
  61. А. А. Люминесценция сингл етного кислорода в растворах фотосенсибилизаторов // Жури, прикл. спектроскопии. -1980. Т. 32. — вып. 5. — С. 852−856.
  62. Chou Р.-Т., Martinez М. L., Studer S. L. Direct Spectroscopic Measurements of *Ag O2 Production by Thermodecomposition and UV (266 nm) Photolysis of Benzaldehyde Hydrotrioxide // Chem. Phys. Lett.- 1990. V. 174.-№ l.-P. 4652.
  63. В. В., Галиева Ф. А., Комиссаров В. Д. Кинетика брутто-распада оксигидротриоксидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1988.-№. 2.-С. 304−309.
  64. А. М., Khatib F., Koenig М., Aubry J. М. Ozonides de phosphite source d' oxygene singlet: rendement, mecanisme // Can. J. Chem. 1985. — V. 63. — P. 3203.
  65. Kovac F., Plesnicar B. The substituent effect on the thermal decomposition of acetal hydrotrioxides. Polar and radical decomposition paths// J. Am. Chem. Soc.-1979.-V. 101.-P. 2677−2681.
  66. Corey E. J., Mehrotra M. M., Khan A. U. Generation of .Ag from triethylsilane and ozone // J. Am. Chem. Soc. 1986. — V. 108. — P. 2472 -2473.
  67. Middaugh R. L., Drago R. S., Niedzielski R. J. The Donor Properties of Some Carbonyl Compound // J. Am. Chem. Soc. 1964. — V. 86. — P. 388 -392.
  68. Kaneko C., Sugimoto A., Tanaka S. Sunthesis // J. Am. Chem. Soc. -1974.-P. 876.
  69. Schenck G. O., Schult-Elte K. // J. Am. Chem. Soc. 1958. — V. 86. — P. 185.
  70. Niu Q. J., Mendenhall G. D. Yields of singlet molecular oxygen from peroxyl radical termination // J. Am. Chem. Soc. 1992. — V. 114. — P. 165−172.
  71. А. Ф. Реакции диалкилтриоксидов: Дис. канд. хим. наук. -Уфа, 1997. 140 с.
  72. С. Л., Хализов А. Ф., Авзянова Е. В., Якупов М. 3., Шерешовец В. В. Выход синглетного кислорода при термическом распаде гидротриоксидов // Журн. физ. хим. 2001. — Т. 75. — № 7. -С. 1225−1231.
  73. X. С. Кинетика рекомбинации радикалов и ион-радикалов в жидкой фазе // Yen. хим. 1984. — Т. 53.-№ 7. — С. 10 731 100.
  74. В. В., Галиева Ф. А., Садыков Р. А., Комиссаров В. Д., Толстиков Г. А. Гомолитический распад гидротриоксидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. — №. 10. — С. 2208 — 2211.
  75. М. Ю. Исследование кинетики и механизма генерации синглетного кислорода в реакции разложения диоксиранов, катализированной ионом хлора: Автореф. дис. канд. хим. наук. -Уфа, 2010.-24 с.
  76. К. Растворители и эффекты среды в органической химии. -М.: Мир. -1991.-С.539.
  77. Strained Hydrocarbons: Beyond the van’t Hoff and Le Bel Hypothesis. Ed. by H. Dodziuk, Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. -2009.- P. 471.
  78. . Лабораторная техника органической химии. М.: Изд. «Мир». — 1966.-751 с.
  79. В. П., Емельянов Ю. М., Филиппов Ю. В. Лабораторная установка для получения озона // Приборы и техника лабораторной работы. 1959. — №. 25. — С. 1401 — 1402.
  80. А. Н. Methods for the Oxidation of Organic Compounds. Alkanes, Alkenes, Alkynes and Arenes // London et al. Academic Press. — 1985.
  81. Г. И., Лебедев В. П., Кобозев Н. И. Физико-химия концентрированного озона. XV. Механизм и кинетика низкотемпературного каталитического распада жидкого озона наплатине и палладии II Ж. Физ. Хим. 1965. — Т.39. — № 10. — С.2380 -2387.
  82. Molander G. A., Harring L. S. Samarium-promoted cyclopropanation of allylic alcohols II J. Org. Chem. 1989. — V. 54. — № 15. — P. 3525−3532.
  83. Martin N, Dharmika S. P., Hye-Yeong K, Esala P. R- Stephen L. J., Laurance G. В., Murray L. J.- Hollenberg I. V. Products from Enzyme-Catalyzed Oxidations of Norcarenes // J. Org. Chem. 2007. — V. 72. -№ 4.-P. 1128−1133.
  84. Coleman M. G., Brown, A. N., Bolton, B. A., Guan H. // Adv. Synthesis and Catalysis. 2010. — V. 352. — № 6. — P. 967−970.
  85. Gonzalez-Nunez M. E., Mello R., Olmos A., Accrete R. // J. Org. Chem. 2006. — V. 71. — № 3. — P. 1039−1042.
  86. D. L., Hems W. P., Ridge B. // J. of the Chemical Society. Perkin Transactions. 2001. — № 3. — P. 248−260.
  87. Kim Do-H., Kim Soon-I., Chang, K.-S., Ahn Y.-J. // J. of Agricultural and Food Chemistry. 2002. — V. 50. — № 24. — P. 69 936 996.
  88. D. С., Croce A. E., Troe J. Temperature Dependence of the Ozone Absorption Coefficient in the Hartley Continuum // J. Phys. Chem. 1982. — V. 86. — № 5. — P. 696.
  89. B.B., Шафиков Н. Я., Галиева Ф. А., Садыков Р. А. Панасенко Р.А., Комиссаров В. Д. Реакция трифенилфосфина с органическими гидротриоксидами // Изв. АН СССР. Сер. Хим. -1982. -№ 5. С. 1177 — 1179.
  90. Gorbitz С. H. A new 'hydrogen-bond rule' applied to the structure of L-seryl-L-alanine and pairs of dipeptide retroanalogues // Acta Cryst. G- 2000. V. 56. — Part 4. — P. 500 — 502.
  91. SHELXTL-Plus- Bruker Analytical X-Pay Systems, Madison, WI.
  92. P. Ф. // Yen. Физ. Наук. 1966. — T.89. — С. 409.
  93. Becke A. D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior // Phys. Rev. A. 1988. — V. 38. — P. 3098−3100.
  94. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange II J. Chem. Phys. 1993. — V. 98. — P. 5648−5653.
  95. McLean A. D., Chandler G. S. Contracted Gaussian basis sets for molecular calculations. I. Second row atoms, Z=ll-18 II J. Chem. Phys. -1980. V. 72. — P. 5639−5649.
  96. С. Д., Зайков Г. Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. -М: «Наука». 1974. -278 с.
  97. Chatglialoglu C. In Free Radicals in Synthesis and Biology. Ed. F. Minisci: Kluwer, Dordrecht. 1988. — P. 115−123.
  98. Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl).-Stuttgart- N.Y.-1988.-P.990.
  99. Chatgilialoglu C. Organosilanes in Radical Chemistry. -Chichester. Wiley. — 2004.
  100. Eyring H. The Activated Complex in Chemical Reaction // J. Chem. Phys. 1935. -V. 3. -№ 2. -P. 107−115.
  101. Wentworth P. J., L. H. Jones L. H., Wentworth A. D., Zhy X. Y., Larsen N. A., Wilson I. A., Xu X., Goddard W. A., Janda K. D., A. Eschenmoser A., R. A. Lerner R. A. Science. 2001. — V. 293. -P. 1806.
  102. Nyffeler P. T., L. Eltepu L., Boyle N. A., Wong C.-H., A.
  103. A., Lerner R. A., Wentworth P. J. // Angew. Chem., Int. Ed. -2004. V. 43.-P. 4656.
  104. Xu X., Muller R. P., Goddard W. A. 11 Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2002. -V. 99.-P. 3376.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!