Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Карбонилирование азотсодержащих органических соединений в присутствии катализаторов на основе металлов VIII группы

Диссертация: Карбонилирование азотсодержащих органических соединений в присутствии катализаторов на основе металлов VIII группы
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Повышение температуры в диапазоне 220−290°С при карбонилировании триметиламина в присутствии растворителя N-метилпирролидона приводит к росту выхода ДМАА с 8.3 до 49.9%. В присутствии диметилацетамида в качестве растворителя выход целевого продукта при 280 °C достигает 99.1%. Повышение давления (от 2 до 10 МПа) способствует увеличению выхода диметилацетамида. Показано, что гомогенные Pd-co… Читать ещё >

Карбонилирование азотсодержащих органических соединений в присутствии катализаторов на основе металлов VIII группы (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА I. Карбонилирование азотсодержащих органических соединений с целью получения ценных химических продуктов. Литературный обзор
    • 1. 1. Каталитическое карбонилирование аминов
    • 1. 2. Каталитическое карбонилирование нитросоединений с целью получения карбаматов
    • 1. 3. Некоторые данные о механизме каталитического карбонилирования азотсодержащих органических соединений
  • ГЛАВА II. Экспериментальная часть. Катализаторы и их компоненты, исходные вещества, аппаратура и методики исследования
    • 2. 1. Катализаторы и их компоненты
    • 2. 2. Исходные вещества и растворители
    • 2. 3. Аппаратура, методика проведения опытов
    • 2. 4. Анализ продуктов реакции
    • 2. 5. Расчет основных показателей процесса
      • 2. 5. 1. Карбонилирование триметиламина
      • 2. 5. 2. Карбонилирование нитробензола
  • ГЛАВА III. Результаты и их обсуждение
    • 3. 1. Карбонилирование триметиламина с целью получения диметилацетамида
      • 3. 1. 1. Карбонилирование триметиламина в присутствии
  • КЬ-содержащей каталитической системы
    • 3. 1. 1. 1. Влияние основных факторов на процесс карбонилирования триметиламина
      • 3. 1. 1. 2. Модифицирование Rh-coдержащей каталитической системы
      • 3. 1. 1. 3. Поиск новых гомогенных и гетерогенных Rh-co держащих катализаторов карбонилирования триметиламина
      • 3. 1. 1. 4. Поиск добавок для активации катализатора и снижения рабочей температуры
      • 3. 1. 1. 5. Многократное использование каталитической системы
  • RI1CI3 4Н20-СНз1) в процессе карбонилирования ТМА
    • 3. 1. 2. Некоторые особенности механизма синтеза ДМАА каталитическим карбонилированием ТМА в присутствии Rh-катализатора
    • 3. 1. 3. Карбонилирование триметиламина в присутствии катализатора дикобальтоктакарбонил
    • 3. 1. 4. Некоторые особенности механизма синтеза диметилацетамида карбонилированием ТМА в присутствии Coco держащего катализатора
    • 3. 2. Карбонилирование нитробензола с целью получения метил-Ы-фенилкарбамата
    • 3. 2. 1. Карбонилирование нитробензола в присутствии катализатора PdCl2 и пиридина
    • 3. 2. 2. Карбонилирование нитробензола в присутствии катализатора PdCl2 и трифенилфосфина
    • 3. 2. 3. Карбонилирование нитробензола в присутствии каталитических комплексов PdPy2Cl2, Pd (PPh3)2Cl и C2H4(PPh2)2PdCl
  • ВЫВОДЫ

з.

Разработка новых путей каталитического синтеза азотсодержащих соединений (амидов, карбаматов, изоцианатов, мочевин, оксимов) является важной задачей основного органического синтеза.

В мире растет потребность в амидах, которые являются хорошими растворителями полиакрилонитрила, полиамидов, полиимидов, поликарбонатов, экстрагентами ароматических углеводородов, пластификаторами, сырьем для производства полимеров и красителей, а также в карбаматах, которые представляют собой ценные полупродукты для синтеза полиуретанов, клеев, синтетических кож, покрытий, нетоксичных пестицидов и гербицидов, лекарственных препаратов.

Современное производство карбаматов основано на методе фосгенирования аминов, который характеризуется многостадийной технологией процесса, использованием токсичных реагентов, загрязнением окружающей среды.

Амиды обычно получают взаимодействием органических кислот с аминами. Однако, данный способ недостаточно селективен.

Существует много других лабораторных методов синтеза названных соединений. Однако, из многочисленных способов в последние годы все большее внимание привлекают реакции синтеза амидов и карбаматов одностадийным каталитическим карбонилированием, соответственно, аминов и нитросоединений окисью углерода.

Целью настоящей работы явилось систематическое изучение основных закономерностей каталитических процессов карбонилирования нитросоединений: триметиламина (ТМА) с целью получения 14, Т4!-диметилацетамида (ДМАА) и нитробензола (НБ) в среде спиртов с получением метил-№-фенилкарбамата (МФК), а также разработка активных и селективных Rh, Сои Pd-содержащих катализаторов для этих процессов и выявление некоторых особенностей их протекания.

Диссертация состоит из трех глав. В первой главе рассмотрены литературные сведения о методах синтеза амидов, карбаматов и других азотсодержащих соединений, данные о механизме реакций карбонилирования аминов и нитросоединений в присутствии катализаторов, содержащих металлы VIII группы Периодической системы.

Во второй главе описаны методики приготовления катализаторов, аппаратура и методика проведения реакций карбонилирования ДМАА и НБ. Приведены методы анализа продуктов реакции.

В третьей главе представлены экспериментальные данные по влиянию условий проведения реакций на процесс карбонилирования ТМА в присутствии Rhи Со-содержащих катализаторов и НБ в присутствии Pd-содержащих катализаторов.

Завершают работу выводы и список цитируемой литературы.

ВЫВОДЫ.

1. Предложены Rhи Pd-coдержащие каталитические системы карбонилирования триметиламина и нитробензола с получением N, N-диметилацетамида и метил-М-фенилкарбамата, соответственно, и установлены условия (давление, температура, природа растворителя, соотношение реагентов) осуществления этих процессов.

2. Установлено, что RI1CI3 при Т=280°С проявляет высокую каталитическую активность в реакции карбонилирования триметиламина с получением диметилацетамида в присутствии сокатализаторов (CH3I, СН3С01 и (СПз^М), лучшими из которых оказались первые два, в соотношении сокатализатор: катализатор 150:1 и 100:1 соответственно. Предложены модифицирующие добавки (CaO, NaCl) для указанной каталитической системы, сокращающие выход побочных продуктов и снижающие температуру синтеза.

3. Изучена активность гетерогенных модифицированных Rli-цеолитных катализаторов (HZSM-5 и НЦВМ) в карбонилировании триметиламина и показано, что в присутствии 1% Rh/HZSM-5 конверсия триметиламина составила 100% при селективности по целевому продукту 89.3%. Показана возможность многократного применения этих каталитических систем без снижения активности.

4. Повышение температуры в диапазоне 220−290°С при карбонилировании триметиламина в присутствии растворителя N-метилпирролидона приводит к росту выхода ДМАА с 8.3 до 49.9%. В присутствии диметилацетамида в качестве растворителя выход целевого продукта при 280 °C достигает 99.1%. Повышение давления (от 2 до 10 МПа) способствует увеличению выхода диметилацетамида.

5. Показано, что гомогенные Pd-co держащие каталитические системы проявляют активность в карбонилировании нитробензола только в присутствии FeCl3. Максимальную активность проявил C2H4(PPh2)2-PdCl2, в присутствии которого при температуре 195 °C и давлении 10.0 МПа конверсия нитробензола составила 93%, а селективность в отношении образования целевого продукта — 97%.

6. Проведено сравнительное исследование в процессе карбонилирования нитробензола палладиевых катализаторов: комплексов, образующихся «in situ» — PdCl2 — Ру и PdCl2 — PPh3, и заранее синтезированных — PdPy2Cl2, Pd (PPh3)2Cl2. Для катализаторов с пиридиновым лигандом максимальные значения конверсии НБ и селективности в отношении образования метилфенилкарбамата для обоих катализаторов составляли 77−78 и 80% соответственно.

Конверсия и селективность готового комплекса Pd (PPh3)2Cl2 выше, чем у каталитической системы PdCl2 — PPI13.

7. Предложены схемы протекания изученных процессов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Pri-Bar 1. Iodine-promoted Pd-catalyzed carbonilation of amines. // J. Org. Chem. 1995. V. 60. P.8124.
  2. Dieck H.A. Syntesis of N, N'-diarilurea at low pressure with Pd-catalysts from nitrocompaimds, amines and CO. // J. Org. Chem. 1975. V. 40. P. 2819.
  3. Shimura M., Koiclii N. Pd-catalized carbonilation of allvlamines. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. V. 24. P.1578.
  4. Choudary В. M., Koteswara R. K., Pirozhkov S. D., Lapidus A. L. Convirsion of primary amines to N, N'-disubstituted ureas using montmorillonite bipyridine-palladium (II) acetate and di-tert butyl peroxide. // Synth. Commun. 1991. V. 21(18−19). P. 1923.
  5. Stern E. W., Spector M. Z. Carbonilation of amines in the presens of Pd (II) cloride. Novel way of producing of isocyanates. // J. Org. Chem. 1966. V. 31. P.596.
  6. Японск. пат. 7984,550//C.A. 1979. 192 855.
  7. Японск. пат. 58,213,72 483,213,724. // С.А. 1983. 209 418.
  8. Европ. пат. 161,550 // С.А. 1985. 130 433.
  9. Европ. пат. 200,556 // С.А. 1986. 83 656.
  10. Европ. пат. 359,519//С.А. 1990. 259 940.
  11. Tsui J., Iwamoto N. Organic syntesis by compaunds of noble metals. Pd-catalized carbonilation of amines. // Chem. Communs. 1966. P.380.
  12. Японск. пат. 02,124,86 690,124,866.//C.A. 1990. 153 252.
  13. Японск. пат. 6259,2 538 759, 253. // С.А. 1987. 96 447.
  14. Европ. пат. 310,907//С.А. 1989. 232 337.
  15. Европ. пат. 400,299//С.А. 1990 185 042.
  16. Tsujib Y., Oksumi T., Kondo T. Dodecacarbonyltriratenium catalized carbonilation of amines and hydrogenation of olefins. // Organometall. Chem. 1986. V. 309. P. 333.
  17. Jenner G., Bitsi G., Schleffer E. Ru-catalized carbonilation of cyclic amines. // J. Mol. Catal. 1987. V. 39(20). P .233.
  18. Jenner G., Bitsi G. Ru- and Co-promoted carbonilation of primary and secondary amines. // Appl. Catal. 1987. V. 32(1−2). P. 293.
  19. Bitsi G., Jenner G. Solvtnt effect in Ru-catalized carbonilation of amines. Selective synthesis of dialkylformamides. // J. Organomet. Chem. 1987. V. 330(3). P. 429.
  20. Byerley V., Rempel G.L., Takebe N., James B. R. Catalitic carbonilation of amines using complexes under mild condition. // J. Chem. Soc. D. 1971. V. 22. P.1482.
  21. D., Roth J. F. (Eds.) Homogenious catalysis-II. // Advances in chemistry series. V. 132. // Amer. Chem. Soc. 1974. P. 166.
  22. Taqui Khan M. M., Halligudi S. В., Simita S. Kinetic study of butylamine using homogeneous water soluble Run-EDTA-CO catalyst. // J. Mol. Catal. 1989. V. 51. P.129.
  23. Taqui Khan M. M., Halligudi S. B. Kinetic study of carbonilation of diethylamine and triethylamine catalized by the water soluble KRuffl (EDTA-H)C1. 2H20 complex in aqueos medium. // J. Mol. Catal. 1988. V. 48(2−3). P.325.
  24. Jenner G., Bitsi G. Ru- and Ru-Co-promoted carbonilation of primary and secondary amines. // Appl. Catal. 1987. V. 32(1−2). P.293.
  25. Jenner G., Bitsi G., Schleiffer E. Ru-catalized carbonilation of amines. // J. Mol. Catal. 1987. V. 39(2). P.233.
  26. Японск. пат. 03,275,65 691,275,656. // C.A. 1991. 193 727.
  27. Duran D., Lassau C. Effect of various phosphines on selectivity in the carbonilation of amine. // Tetrahedron Lett. 1969. V. 28. P. 2329.
  28. Пат. ФРГ 1,902,560 // С.А. 1969. 21 358.
  29. Abur Igbal P. М. y-Lactams by catalytic carbonilation of cyclopropylamine. // Tetrahedron Lett. 1971. 37. P.3381.
  30. Stenberg H.W. Reaction between Co2(CO)8 and dimetylamin. // J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 75 P.3148.
  31. Пат. США 3,412,151 // С.А. 1969. 37 234.
  32. Пат. США 3,407,231 //С.А. 1968. 11 148.
  33. Европ. пат. 185,823 // С.А. 1986. 97 024.
  34. Wender I. Chemistry of metal carbonyls. I. New cases of using of Co-carbohyl. //J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. P.1216.
  35. Rosenthal A. Reactions of aliphatic arilgidrazines and aniline with CO with producing of ureas. // Can. J. Chem. 1962. V. 40. P. 1718.
  36. Rosental A., Wender I. Organic synthesis via metal carbonyl. V. 1. Wiley-Interscience. New York. 1968. P.405.
  37. . К., Петухов В. А., Эйдус Я. Т. Активность некоторых солей переходных металлов в инициировании реакции карбонилирования пиперидина окисью углерода. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1974. С. 2535.
  38. А., Романова В. Каталитическое карбонилирование аминов. // Узб. хим. ж. 1961. С. 54.
  39. Saegusa Т. Synthesis reaction with complex catalysis. XIII. Carbonilation of amines by group IB and IIB metal complex catalysis. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1969. V. 42(a). P. 2610.
  40. Dombek B.D., Angelichi R. J. A mechanistic investigation of the decacarbonyldimanganese-catalized carbonilation of amines. // J.Organomet. Chem. 1977. V. 134(2). P. 203.
  41. Пат США 3,316,297//С. A. 1967. 53 770.
  42. Calderazzo F. Mn- catalyzed carbonilation of amines. I I Inorg.Chem. 1965. V. 4. P. 293.
  43. . К., Петухов В. А., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Действие некоторых окислителей как инициаторов в карбонилировании аминов окисью углерода. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1976. Т. 7. С. 1541.
  44. . К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Карбонилирование аминов и аминоспиртов окисью углерода в присутствии безводного FeCb. Н Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1973. Т. 12. С. 2718.
  45. Брит. пат. 2.000,121 //С.А. 1979. 174 844.
  46. Dombek D. Pentacarbonyl iron-catalized carbonilation of amines to formamides. // J. Catal. 1977. V. 48(1−3). P. 433.
  47. Пат. ФРГ 2,827,633 // C.A. 1979. 137 288.
  48. Японск. пат. 6926,447//C.A. 1969. 121 151.
  49. Saegusa Т., Kobayshi S. Synthesis reaction with complex catalysis. II. Copper-catalyzed carbonilation of amine. 1966. V. 49. P. 6125.
  50. . К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Реакция карбонизирования. 12. Карбонилирование аминов и аминоспиртов окисью углерода в присутствии солей меди. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1973. Т. 7. С. 1536.
  51. Пат. США 4,097,524 //С.А. 1978. 196 989.
  52. Пат. США 4,222,959 // С.А. 1980. 15 411.
  53. М. Е., Farona М. F. Carbonilation of amines and diamines catalized by nickel carbonyl. // J. Organomet. Chem. 1981. V. 206(3). P. 393.
  54. Пат. США 3,870,758//C.A. 1975 170 431.
  55. Yosukiko Y., Shoichi A., I. Shohei Carbonilation of amines catalized by an organozinc compaunds. // Chem. Lett. 1984. V. 7. P. 1073.
  56. . К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Активность солей металлов II группы периодической системы в реакциях карбонилирования аминов окисью углерода. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1975. Т. 2. С. 360.
  57. McCusker J.E. Carbonilation of amines with tungsten (IV) carbonyl complex. // Organometallics 1997. V. 16(17). P. 3863.
  58. Nobuaki K., Kondo K. Tellurium-catalized carbonilation of amines with CO. /7 Bull. Chein. Soc. Jpn. 1981. V. 54(5). P.1460.
  59. Пат. ФРГ 2,747,999//С.A. 1978. 23 797.
  60. Tsuda Т. Carbonilation of amines with CO and Silver acetate. // J. Org. Chem. 1972. V. 37(17). P.2670.
  61. Saegusa Т., Tsuda Т., Isayama K. Oxamide formation by the reaction of silver acetate, amine and CO. // Tetrahedron Lett. 1968. V. 13. P. 1641.
  62. . К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Карбонилирование минов окисью углерода в присутствии ацетата ртути (II). // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1973. Т.4. С. 807.
  63. . К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Карбонилирование аминов окисью углерода в присутствии ацетата ртути. // Изв. Акад. Наук СССР, Сер. Хим. 1973,(7), стр. 1533−1536
  64. . К., Эйдус Я. Т. О роли ацетата ртути в реакции карбонилирования спиртов и аминов окисью углерода. // Кинетика и катализ. 1975. 16(2). с. 524.
  65. . К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Синтез N, N'-замещенной мочевины карбонилированием аминов окисью углерода при атмосфетном давлении. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1976. (2). с. 349.
  66. Пат США 3,277,061 Л СЛ. 1966. 10 851.
  67. Wladmir F. S., Noboru S., Nobuaki К. A theoretical study on thegeneration process of carbonyl selenide in selenium catalized carbonilation of amines. // Chem. Lett. 1996. (2). p. 155.
  68. Sonoda N. Novel synthesis of nretanes. Reaction of NH3 or aliphatic amines with CO in the presence of Se. // J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. p:6344.
  69. Sonoda N., Yasuhara T. New synthesis of ureas. Reaction of ammonia or aliphatic amines with CO in the presence of selenium. // J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. p.6344.
  70. Kondo K., Sonoda N. Novel method of syntesis of tetraalkylureas. Reaction CO с Se n dialkylamine. // Chem. Lett. 1972. p.401.
  71. Kondo K. New Se-trietylamine-catalyzed syntesis of arilureas from Co and aromatic amines. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1972. p.307.
  72. Novel K. syntesis of formamides from amines and CO using catalists hydrid Se-trietylamine. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1973. p.853.
  73. Franz R. A., Applegath F., Morress F. V., Baiocchi F. A novel synthesis of ureas. II. Reactin of primary aliphatic amines with CO and S. // J. Org. Chem. 1961.V. 26. p.3304.
  74. Пат ГДР 227,700 //СЛ. 1985. 224 726.
  75. Пат. ЧССР 279,469 .ПСА. 1996. 86 604.
  76. Пат. Белгия 881,379 //С.А.1980. 156 585.
  77. Европ. пат. 14,103 .// С.А. 1980. 6549.
  78. Японск. пат. 7745,688 П С.А. 1977. 89 151.
  79. Пат. ФРГ 3,446,699 // С.А. 1985. 129 513.
  80. Брит. пат. 2,216,035 ПСА. 1989. 101 182.
  81. Пат. ФРГ 4,433,507 .// С.А. 1995. 264 929.
  82. Пат. ФРГ 2,710,725 // С.А. 1977 167 563.
  83. Итал. пат. 102,558//С.А. 1991. 133 870.
  84. Франц. пат. 1 379 231 // С.А. 1965. 232 450.
  85. Пат. Нидерл. 6 609 480 // С.А. 1967. 32 450.
  86. Пат. Нидерл. 6 809 601 // С.А. 1967. 2873.
  87. Пат. США 4 052 437 // РЖХим. 1978. 121Н210.
  88. Пат. Нидерл. 6 502 601 .//С.А. 1966. 11 126.89. Пат. США 4 134 880 (1979).
  89. Пат. ФРГ 2 555 557 //С.А. 1976. 94 114.
  90. Пат. США 3 993 685 //С.А. 1977. 89 440.
  91. Пат. ФРГ 2 342 458 // С.А. 1974. 37 406.
  92. Пат. ФРГ, 2 343 826 .//С.А. 1974. 29 426.
  93. Z. Anorg. Chem. 1949. V. 260. P. 288.
  94. Kondo Пат. США, N 4 219 661 (1980) — С.А., 1980, 92, 76 150
  95. Пат. США 4 178 455 //С.А. 1979. 137 532.
  96. Пат. ФРГ 2 014 101 //С.А. 1977. 43 424.
  97. Пат. Нидерл. 7 502 156 //С.А. 1976. 20 723.
  98. Пат. США4 267 353 //С.А. 1981, 93, 95 012
  99. Пат. США4 080 365 //РЖХим. 1978. 22Н211.101. Пат. ФРГ. 2 908 251 (1979)
  100. Пат. ФРГ2 603 574 //С.А. 1976. 123 648.
  101. Пат. США 4 186 269// РЖХим. 1980. 21Н189.
  102. Японск. пат7 717 443 //С.А. 1977. 134 455.
  103. Пат. КНР 90 249 .// РЖХим. 1978. 13Н222.106. Пат. США 4 266 070 (1981).
  104. Пат. США4 258 201 //РЖХим. 1981. 24Н173.
  105. Пат. США 4 242 530 //РЖХим. 1981. 18Н129.
  106. Японск. пат. 57−145 853 .//С.А. 1983. 71 723.
  107. Японск. пат. 57−108 855 ПСА. 1983. 34 391.
  108. Японск. пат. 55−120 923 //РЖХим. 1983. 5Н1272.
  109. .К., Манов-Ювенский В.И., Каталитический синтез уретанов карбонилированием нитробензола окисью углерода в среде спиртов в присутствии Pd-цеолитного катализатора. // Ж. прикл. Химии. 1983. 56. N2. с. 458.
  110. Японск. пат. 57−192 352 /7 С.А. 1983. 160 458.
  111. Японск. пат. 57−200 351 // С.А. 1983. 5376.
  112. Японск. пат. 57−185 253 ПСА. 1983. 17 899.
  113. Пат. США 4 266 070 // РЖХим. 1982. 2Н194.
  114. Пат. США 4 239 904 // РЖХим. 1982, 2Н84.
  115. ARCO. //., Chim. Tech. 1978. V.8. р.382.
  116. Пат. США 4 055 629//С.А. 1977. 39 507.
  117. Пат. США 4 038 375 И С.А. 1977. 102 828.121. Пат. США 3 038 376 (1970).
  118. Пат. США 4 038 377 ПСА. 1977. 102 830.123. Пат. США 4 041 139 (1977).
  119. Пат. США4 259 511 //С.А. 1981. 30 401.
  120. . К., Эйдус Я. Т. О механизме жидкофазного карбонизирования аминов окисью углерода в присутствии солей и карбонилов переходных металлов. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1976. (8). с. 1872.
  121. Inglis Т., Kilner М. Organonitrogen groups in metal carbonyl complexes. Part X. Study of carbonilation. // J. Chem. Soc. Dalton. 1976. p.562.
  122. Landsberg J., Katz L., Olsen С., Reduction of Nitroaryls by Dodecarbonyltriison-Methanol. //J. Org. Chem. 1972. V. 37. N 7. p.930.
  123. Abbayes N., Alper H. Phase-Transfer Catalized and Two-Phase Reaction of Aromatic Nitro Compounds with Iron Carbonyls. // J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. N1. p. 98.
  124. Alper H., The Carbonyl Insertion of Iron Pentacarbonyl with Nonaromatic Nitro Compounds. // Inorg. Chem. 1972. 11. N 5. p.976.
  125. Unverterth K., Rager C., Schwetlick K. Uber die Carbonylierung Aromatischer Nitrosoverbindungen zu Arylisocyanaten. // J. Zract. Chem. 1972. 319. p.341.
  126. Unverterth K., Schwetlick K. Investigations on the Carbonylation of Aromatic Nitro Compounds to Isocyanates in the Presence of Rhodium Carbonyl Complexes. // React. Kinet. Catal. Lett. 1977.V. 6. N 2. p.231.
  127. Промежуточное образование комплексов с переносом заряда в реакции карбонилирования аминов окисью углерода, инициированной солями меди (II). // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1973. с. 2705.
  128. Angelichi R. J., Brink R. W. Kinetic and equilibrium study of producing of carbamoil complex from Mn and Ru carbonyls. // Inorg. Chem. 1973. V. 12. p.1067.
  129. Пат. США 4 251 667 //РЖХим. 1981. 19H138.
  130. Европ. пат. 14 103 // С.А. 1981 156 685.
  131. Sanoda N., et.al.. // Ang. Chem. Int. Bd. 1980. V. 19, p.308.
  132. , et.al. //Ang. Chem. Int. Bd. 1980. 19. p.1008.
  133. Kondo K., Sonoda N., Tsutsumu S. A New Selenium-Triethylamine Catalized Synthesis of Arylureas from Carbon Monooxide and Aromatic Amines. // J. Chem. Comm. 1972. V. 6. p.307.
  134. Angelichi R. J., Brink R. W. Kinetic and equilibrium study of producing of carbamoil complex from Mn and Ru carbonyls. // Inorg. Chem. 1973. V. 12. p.1067.
  135. H.M., Holton J., Thompson D .J., Twigg M.V. 11 New pathways for organic Synthesis- N.Y.: Plenum Press. 1985. 454p.
  136. Руководство по неорганическому синтезу. 11 Под ред. Г. Брауэра.1986. Т.6 М.:Мир.
  137. Forsfer D. .// Inorganic chem.V. 8 1969. P. 2556.
  138. D. // J.Amer.Chem.Soc. v.98. N 3. 1976. p.846.
  139. Szabo P., Marko L., J. Bor J. Chem.Tech. (Berlin). B.B. V.549. 1961.
  140. Eur.Pat.Appl. EP 185 823 //C.A. k 105:97024h. 1986.146. Пат. СССР 208 570 1960.
  141. Пат. США 3 359 301 // C.A. 1968. 69. 10 209.
  142. Пат. СССР 305 648 // Открытия, изобр., пром. Образцы, товарн. Знаки, 1971. N18. с. 214.
  143. Франц. пат. 1 379 231 // С.А. 1967. 32 450.
  144. I. // J. Org. Chem. 1978. V. 43. p. 358.
  145. Neth. Appl. 6,609,480 (CI. C07c). 1967.
  146. Neth.Appl. 6,609,601 (CI. C07c). 1967.
  147. Neth. Appl. 6,502,601 (CI. C07c). 1964!
  148. Манов-Ювенский В.И., Нефедов Б. К. // Успехи химии. 1981. N 5. с. 889.
  149. Ger. Offen. 2,555,557 (CI. С07С125/04). 1976.
  150. Ger. Offen. 2,342,458 (Cl. C07bcd, BOlj). 1974.
  151. Пат. ФРГ 2 011 809//C.A. 1971. 12 812.
  152. A.A., Шульман B.M. // Изв. АН СССР. 1933. 218.
  153. J.F., Craddoch J.H., Hershman A.A., Paulich F.E. // Chem. Tech. 1. V. 600. 1971.
  154. Европ. пат. 14 103 // C.A. 1981. 156 585.
  155. H.H. Взаимодействие трихлорметилкарбонатов с фенолами. // ЖРФХО. 1930. 62. с. 1671.
  156. Pison C.M., Harrigton I. The action of Clorinne on Utyl Isocyanodichlorides,. // J. Chem. Soc. 1942. N 2. p. 150.
  157. Dieckmann W., Kammerer H. Uber der Brausaure gegen Phenylisocyanat. // Ber, 1950. 38. p. 2982.
  158. Пат. СССР 287 617 // Открытия, изобр., пром. образцы, товары. Знаки, 1971. № 15. с. 79.
  159. Willestatten R., Stoll А. Uber die Reaction von Nitrosemiden mit Phenylhydrasin. // Ber. 1909. 42. p. 4876.
  160. Пат. США 2 806 051 // C.A. 1958. 2901.
  161. Diesmann W., KammereN. //Ber. 1905. 38. p. 2982.
  162. R., Stoll A. // Ber. 1909. 42. p. 4876.
  163. R. //Ber. 1919. 52. p. 1121.
  164. Lakra H., Dains F.B. The action of Phenyl Isocyanate on Urethanes, Ureas and Thioureas // J. Am. Chem. Soc. 1929. 51. N 7. p. 2220.
  165. Bohem Т., MehnaD. //Ber. 1938. V. 71. p. 1797.
  166. BodrouxM.//Comp. Rend. 1905. V.140. p. 1108.
  167. A. // J. Pract. Chem. (2). 1874. V.10. p. 307.
  168. Руководство по неорганическому синтезу, п/р Брауэра // М.: «Мир», 1986, т. 6.
  169. Calquhoun Н.М., Holton J. New Pathways for Organic Synthesis. // N.Y.: Plenum Press, 1985, 454 p.
  170. Reactivity of palladium (П) complexes with bidentate bis (pphopliine) ligands. // Inorg. Chem. 30 (1). P. 125.
  171. Т.П. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов. //М.:"Наука", 1988, с. 274.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!