Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Новые люминесцентные свойства растворов трифенилметильного радикала Ph3C, катиона Ph3C+ и аниона Ph3C

Диссертация: Новые люминесцентные свойства растворов трифенилметильного радикала Ph3C, катиона Ph3C+ и аниона Ph3C
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Обнаружены новые люминесцентные свойства равновесной системы 2Ph3C* (Ph3C)2. Установлено, что при длине волны возбуждающего света в области 300 — 400 нм наблюдается зеленая фотолюминесценция (ФЛ) радикала (Ph3C*)* с XmeLX = 523, 550 нм, а при возбуждении в области 400 — 500 нм регистрируется красная ФЛ контактных пар (Ph3C7Ph3C*)* и (Ph3C7(Ph3C)2)* с Хты = 580 нм. Зеленая ФЛ (Ph3C*)* наблюдается… Читать ещё >

Новые люминесцентные свойства растворов трифенилметильного радикала Ph3C, катиона Ph3C+ и аниона Ph3C (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Способы получения радикала Ph3C*
      • 1. 1. 1. Синтез радикала Ph3C" по Гомбергу
      • 1. 1. 2. Образование радикала Ph3C* при синтезе металлоорганических соединений
      • 1. 1. 3. Образование радикала Ph3C* при термолизе, фотолизе и радиолизе Ph3CH, Ph3CCl, Ph3COH
    • 1. 2. Формы существования радикала Ph3C" в растворе
      • 1. 2. 1. Равновесие Ph3C* <=> (Ph3C)2 в органических неполярных растворителях
      • 1. 2. 2. Ионизация Ph3C" в полярных средах
    • 1. 3. Строение радикала Ph3C"
    • 1. 4. Спектры абсорбции, фотолюминесценции и возбуждения люминесценции радикала Ph3C* и катиона Ph3C+
      • 1. 4. 1. Спектры поглощения радикала Ph3C*
      • 1. 4. 2. Спектры фотолюминесценции и возбуждения люминесценции радикала Ph3C*. д 1.4.3. Спектры поглощения и фотолюминесценции катиона Ph3C+
    • 1. 5. Излучение радикала Ph3C* в хемилюминесцентных реакциях
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Очистка газов, растворителей и исходных веществ
    • 2. 2. Синтез исходных веществ
    • 2. 3. Методики измерения спектров хемилюминесценции, фотолюминесценции и поглощения
    • 2. 4. Методики проведения реакции окисления
    • 2. 5. Методы анализа исходных веществ и продуктов реакции
  • Глава 3. Обсуждение результатов
    • 3. 1. Спектры фотолюминесценции, возбуждения люминесценции и поглощения толуольного раствора Ph3C полученного по методу Гомберга
    • 3. 2. Спектры фотолюминесценции и поглощения димера (РЬзС)
    • 3. 3. Спектры фотолюминесценции и поглощения растворов катиона
  • Ph3C+ в H2S04 и CH3CN
    • 3. 4. Спектры фотолюминесценции и поглощения системы Ph3CCl
  • SnCb-HCl
    • 3. 5. Влияние экспериментальных условий на спектры фотолюминесценции и поглощения растворов Ph3C*
      • 3. 5. 1. Влияние кислорода на спектры фотолюминесценции и поглощения толуольного раствора Ph3C*
      • 3. 5. 2. Влияние температуры на спектры фотолюминесценции толуольного раствора Ph3C*
      • 3. 5. 3. Влияние добавок Н20, ТГФ, CH3CN, НС1 на спектры фотолюминесценции и поглощения толуольных растворов Ph3C*
      • 3. 5. 4. Влияние природы растворителя на спектральные характеристики растворов Ph3C*
    • 3. 6. О природе излучающих центров растворов Ph3C*

    3.7. Исследование способности радикала Ph3C* выступать в качестве акцептора и донора энергии в химических реакциях. 96 3.7.1 Радикал Ph3C" - акцептор энергии при окислении i-Bu3Al кислородом в толуоле. щ 3.7.2. Радикал (Ph3C*)* - донор энергии при окислении кислородом

    Ph3C" в присутствии комплекса Ru (bipy)3Cl2 6Н2О.

    3.8. Хемилюминесценция трифенилметилпроизводных лантанидов (Рг, Eu, Gd, Tb, Dy) и К, Li Na, Mg при окислении кислородом.

    3.9. Хемилюминесценция трифенилметилпроизводных лантанидов (Pr, Eu, Gd, Tb, Dy) и К, Li, Na, Mg при окислении (NH4)2Ce (N03)6.

    3.10. Хемилюминесценция при термолизе пероксида

    Ph3COOCPh3) n- Ph3C, содержащего захваченный радикал.

    Выводы.

Открытие Моисеем Гомбергом в начале XX века трифенилметильного радикала Ph3C* существенным образом изменило представления о строении молекул и о механизме химических реакций. В признании огромной важности этого открытия в 2000 году в США состоялась международная конференция Gomberg-2000 (100 лет химии радикалов). Велика роль свободных радикалов и в понимании механизма цепных реакций, особенно свободнорадикального окисления органических и металлоорганических соединений. Поэтому, вполне естественным является повышенный интерес к химии свободных радикалов.

К настоящему времени накоплены обширные сведения о физико-химических свойствах и реакционной способности свободных радикалов в результате активного применения методов абсорбционной спектроскопии, а именно ЭПР и УФ-, ИК-спектроскопии [1, 2]. В результате химических превращений органических радикалов генерируются электронно-возбужденные состояния (ЭВС) продуктов [3]. Кроме того, радикалы могут сами образоваться в ЭВС при фото-[4] и хемивозбуждении [5] и в дальнейшем дезактивироваться с излучением света [6]. С середины прошлого века в связи с использованием импульсных и лазерных источников света начинает развиваться область физической химии, связанная с исследованиями свойств, кинетики и механизма реакций электронно-возбужденных радикалов. Сведения о спектрально-люминесцентных свойствах органических радикалов наиболее полно обобщены в монографиях [4, 6]. Фотолюминесценция радикала Ph3C* (90 °К), полученного по методу Гомберга (реакция Ph3CCl с Zn), обнаружена Льюисом в 1944 году [7]. Доминирующее количество работ по изучению ЭВС радикала Ph3C* посвящено низкотемпературной люминесценции радикала Ph3C* (77 °К), полученного при УФили уоблучении замороженных растворов и кристаллических образцов Ph3CH, Ph3CCl, Ph3COH [8, 9]. Излучение радикалов при комнатной температуре явление уникальное. В научной литературе имеются лишь единичные исследования фотолюминесценции и хемилюминесценции радикалов в растворе. Учитывая, что свободные радикалы, в том числе и Ph3C образуются и претерпевают дальнейшие химические превращения в основном при комнатных температурах, представляется актуальным изучение люминесцентных свойств радикалов при обычных температурах.

В связи с изложенным выше предметом исследования диссертационной работы явились поиск и изучение новых люминесцентных свойств растворов радикала Гомберга.

Работа выполнена в лаборатории физико-химических проблем Института нефтехимии и катализа РАН в соответствии с планами НИР Института нефтехимии и катализа РАН «Лантанидный люминесцентный зонд в исследовании катализаторов Циглера-Натта», гос. регистрац. номер 01.200.204 379 (2003).

Цель работы:

— изучение природы излучающих хромофоров фотолюминесценции равновесной системы радикал — димер: 2Ph3C* <=> (Ph3C)2, а также спектральных характеристик фотолюминесценции катиона Ph3C+;

— исследование способности радикала Ph3C* выступать в роли донора и акцептора энергии в химических реакциях;

— поиск путей стабилизации радикала Ph3C" в твердых матрицах при комнатной температуре;

— исследование хемилюминесценции при окислении кислородом и церием (IV) трифенилметилпроизводных (ТФМГТ) лантанидов (Pr, Eu, Gd, Tb, Dy) и Li, К, Na, Mg.

Научная новизна:

— обнаружены новые люминесцентные свойства равновесной системы 2Ph3C* <=> (Ph3C)2: найдено, что в зависимости от длины волны возбуждающего света, температуры и природы растворителя наблюдается излучение двух видов хромофоров: радикала (Ph3C*)* и контактных пар (Ph3C7Ph3C*)*, (Ph3CV (Ph3C)2)*;

— впервые установлено, что радикал Ph3C* способен выступать в качестве донора и акцептора энергии в жидкофазных и твердофазных химических реакциях: обнаружена активация хемилюминесценции при окислении кислородом i-Bu3Al (активатор Ph3C") и Ph3C* (активатор Ru (bipy)3Cl2 6Н20), а так же при термолизе пероксида (РЬзСООСРЬ3)п-РЬ3Св, содержащего захваченный Ph3C* (активатор Ph3C*).

— установлено, что красная компонента жидкофазной хемилюминесценции при окислении кислородом ТФМП лантанидов (Pr, Eu, Gd, Tb, Dy) и Li, К, Na, Mg обусловлена излучением радикала димера (Ph3C)2**.

— обнаружена хемилюминесценция при окислении ТФМП лантанидов (Pr, Ей, Gd, Tb, Dy) и Li, К, Na, Mg комплексом церия (IV), эмиттером которой является радикал (Ph3C*)*, генерируемый в реакции переноса электрона от % аниона Ph3C" к Ce (IV).

Практическая значимость:

— обнаруженный в работе эффект захвата радикала Ph3C* кристаллической матрицей пероксида РЬзСООСРЬз предлагается использовать для создания люминесцентного спинового зонда и люминесцентного температурного датчика;

— предлагается использовать радикал Ph3C* в качестве эффективного активатора хемилюминесценции редокс-реакций металл оорганических соединений (МОС);

— полученые результаты позволяют предложить метод хемилюминесценции для изучения механизма жидкофазных редокс-реакций ионных МОС.

Апробация работы.

Основные результаты диссертации представлены на международной конференции по фотохимическому превращению и хранению солнечной энергии (Берлин, 1998), Международной конференции по люминесценции, посвященной 110-летию со дня рождения академика С. И. Вавилова (Москва, 2001).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи и тезисы 3-х докладов на конференциях.

Структура и объем диссертации

Работа изложена на 141 страницах компьютерного набора (формат А4) и включает введение, литературный.

ВЫВОДЫ.

1. Обнаружены новые люминесцентные свойства равновесной системы 2Ph3C* (Ph3C)2. Установлено, что при длине волны возбуждающего света в области 300 — 400 нм наблюдается зеленая фотолюминесценция (ФЛ) радикала (Ph3C*)* с XmeLX = 523, 550 нм, а при возбуждении в области 400 — 500 нм регистрируется красная ФЛ контактных пар (Ph3C7Ph3C*)* и (Ph3C7(Ph3C)2)* с Хты = 580 нм. Зеленая ФЛ (Ph3C*)* наблюдается в полярных и неполярных растворителях и температурах 77 ч- 300 °К. Красная ФЛ регистрируется только в неполярных растворителях. Обнаружено необычное явление — исчезновение красной ФЛ контактных пар при температуре кристаллизации растворителя.

2. На примере Ph3C* обнаружена способность радикалов выступать в качестве акцепторов и доноров энергии в химических реакциях в растворах и твердой фазе. Найдена активация хемилюминесценции (ХЛ) при окислении кислородом i-Bu3Al (активатор Ph3C") и Ph3C* (активатор Ru (bipy)3Cl2 6Н20), а так же при термолизе пероксида (Ph3COOCPh3)n-Ph3C содержащего захваченный Ph3C" (активатор Ph3C*).

3. Идентифицированы эмиттеры ХЛ при окислении Ph3CX (где X = К, Li, Na, MgCI, LnCI2 (Ln = Gd, Tb, Eu, Pr, Dy)) кислородом: радикал (Ph3C*)* - ?wx = 523, 550 нм и радикал димера ((Ph3C)2*)* - A-max ~ 600 нм. Интенсивность и вид спектров этой ХЛ не зависят от природы Ph3CX.

4. Обнаружена жидкофазная ХЛ при окислении Ph3CX (где X = К, Li, Na, MgCI, LnCl2 (Ln = Gd, Tb, Eu, Pr, Dy)) комплексом (NH4)2Ce (N03)6, эмиттером которой является радикал (РЬзС")*, генерируемый в реакции переноса электрона от аниона Ph3C~ к Ce (IV).

5. Обнаружен эффект стабилизации радикала Ph3C* в твердой матрице пероксида Ph3COOCPh3, образующегося при окислении Ph3C* кислородом, который предлагается использовать для создания люминесцентного спинового зонда и люминесцентного температурного датчика.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А. Л., Вассерман А. М. Стабильные радикалы. М.: Химия. -1973.-c.408.
  2. Д., Теддер Дж., Уолтон Дж. Радикалы. М.: Мир. 1982. — 266 с.
  3. Р. Ф. Хемилюминесценция в растворах. I. Методы идентификации возбужденных состояний. // Оптика и спектроскопия -1965. Т. 18. — С. 236−244.
  4. В.А., Плотников В. Г. Спектрально-люминесцентные свойства ароматических радикалов и бирадикалов. // Успехи химии. 1986. — Т. 35, № 10.-С. 1633−1666.
  5. Р.Г., Майстренко Г. Я., Тишин Б. А., Остахов С. С., Толстиков Г. А., Казаков В. П. Излучение радикала (РЬзС*)* в хемилюминесцентной реакции Ph3CNa + 02 в растворе // Докл. АН СССР. 1989. — Т. 304. — С. 1166−1169.
  6. М. Я., Смирнов В. А. Фотохимия органических радикалов. М.: МГУ.-1994.-336 с.
  7. Lewis G.N., Lipkin D., Magel Т. The ligtht absorption and fluorescence of triarylmethyl free radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1944. — V. 66, № 9. — P. 1579.
  8. Д.Н., Козлов Ю. И. Изучение свободных радикалов трифенилметильного ряда по спектрам люминесценции. // Оптика и спектроскопия. 1961. — Т. 10, вып. 5 — С. 600 — 606.
  9. Ю.И., Шигорин Д. Н., Возняк В. М. Особенности строения и спектры люминесценции арилметильных растворов. // Ж. физ. хим. -1970. Т. 44, вып.З. — С. 788 — 790.
  10. Lavoisier A.L. Traite Elementaire de Chemie. Cuchet, Paris. 1789. — V.I.- P. 293. Translation by R. Kerr reprinted by Dover Press. — New York. — 1965. -P.66.
  11. I.I., Pontin M.M. // Gilbert’s Annalen. 1810. — V. 6. — P. 247
  12. Gay-Lussac J. Recherches sur l’aude prussique. // Ann. Chim. Phys. 1815.1. V. 95.-P. 136.
  13. Bunsen R. Untersuchungen tiber das kakodylreihe. // Ann. Chem. Pharm.1842.-V. 42.-P. 14
  14. Kolbe H. Untersuchungen tiber die elektrolyse organischer verbindungen. // Ann. Chem. Pharm 1849. — V. 69. — P. 257
  15. Gomberg M. Triphenylmethyl, ein fall von dreiwerthigem kohlenstoff. // Ber. -1900.-Bd. 33.-S. 3150−3163.
  16. Gomberg M. Ueber triphenylmethyl. VIII. // Ber. 1904. — Bd. 37. — S. 1626.
  17. Gomberg M., Schoepfle C. Triphenylmethyl. XXVII. The molecular weigths oftriathylmethyls. // J. Am. Chem. Soc. 1917. — V. 39. — P. 1652.
  18. Gomberg M. Organic radicals. // Chem. Rev. 1925. — V. 1. — P. 91.
  19. Schlenk W., Weikel Т., Herzenstein A. Uber Triphenylmethyl und analoga destriphenylmethyls in Biphenylreihs. // Lieb. Ann. 1910. — Bd. 372. — S. 1.
  20. Schlenk W., Herzenstein A. Zur Kenntnis der Triphenylmethyle. // Ber. -1910.-Bd. 43.-S. 1753.
  21. Schmidlin J. Isomere organische Mg-verbindungen. // Ber. 1908. — Bd. 41.1. S. 423.
  22. Gomberg M., Bachmann W. The action of the system Mg + MgBr2 upon triphenylcarbinol, triphenylbrommethane and triphenylmethyl. // J. Am. Chem. Soc. 1930. — V. 52. — P. 2445.
  23. Schmidlin J. Triphenylmethyl. Triphenylacetaldehyd und triphenylacetanhydrid. Darstellung von jTriphenylmethyl mittels Phenylmagnesiumjodid undTriphenylchlormethan. // Ber. 1910. — Bd. 43. -S. 1141.
  24. A.E., Арбузов Б. А. О новом методе получения свободных радикалов триарилметилового ряда. //ЖРФХО. 1930. — Т. 61. — С. 1923.
  25. Г. А., Латяева В. Н., Вышинская Л. И. Реакции бисциклопентадиенилдифенилтитана с хлористым бензилом и трифенилхлорметаном. // ЖОХ. 1963. — Т. 35, № 1. — С. 169.
  26. П.Е., Джабиев Т. С. Дьячковский Ф.С. и др. О механизме взаимодействия комплекса (C5H5)2TiCl AI2C2H5CI2 с трифенилхлорметаном. // Высокомолекулярные соединения 1971. — том 13, № 8.-С. 1762- 1766.
  27. И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Синтез трифенилметиллантанидхлоридов. // Докл. АН СССР. 1983. — Т. 268, № 4. — С.892 — 896.
  28. Simoni R., Toschi М. Observations on the Thermochromism of Triphenylchloromethane // Naturforschung. 1970. — Bd. 25b, № 5. — S. 461 -464.
  29. Bromberg A., Schmidt К. H., Meisel D. Photophysics and photochemistry ofarylmethyl radicals in Liquids //J, Am. Chem. Soc. 1985. — V. 107. — P. 83 -91.
  30. Heintschel E. Uber die formel des triphenylmethyls mit vierwertigem Kohlenstoff. // Ber. 1903. — Bd. 36. — S. 320.
  31. Jacobson P. Zur «triphenylmethyr frage. // Ber. — 1905. — Bd. 38. — S. 196.
  32. BaeyerA., VilligerV.//Ber.-1902.-Bd. 35.-S. 1189.
  33. B. //J. prakt. chem. 1905. -V. 71. — P. 505.
  34. Werner A. Uber die wechselnden affmitatswerth einfacher bindungen. // Ber. -1906.-Bd. 39.-S. 1278.
  35. Ullman F., Borsum W. Zur Kenntniss des Hexaphenylathans. // Ber. 1902.1. Bd. 35.-S. 2877−2881.
  36. Fliirscheim В. Uber die substitutionsgesetze bei aromatischen verbindungen. //
  37. J. prakt. chem. 1905. — V. 71. — P. 497.
  38. Gomberg M., Cone L. Ueber Triphenylmethyl. IX. // Ber. 1904. — Bd. 371. S. 2033.
  39. Schmidlin J. Farbloses und farbiges Triphenylmethyl. // Ber. 1908. — Bd. 41.-S. 2471.
  40. Wieland H. Die hydrazin-abkommlinge des triphenylmethans. Zur constitutiondes trifenylmethyls. // Ber. 1909. — Bd. 42. — S. 3029 — 3034.
  41. Schmidlin J. Tri-biphenyl-methyl.7/ Ber. 1912. — Bd. 45. — S. 3171.
  42. Piccard J. Das kolorimetrische verdunnungsgesetz und seine anwendung auf iTriphenylmethyl. // Lieb. Ann. 1911. — Bd. 381. — S. 347 — 351.
  43. Lankamp H., Nauta W., MacLean C. A new interpretation of the monomerdimmer equilibrium of triphenylmethyl and alkylsubstituted — diphenyl methyl — radicals in solution. // Tetrahedron Lett. — 1968. — № 2. — P. 249−254.
  44. Ziegler K., Schnell B. Zur kenntnis des „dreiwertigen“ kohlenstoffs. II. Die umwandlung von Athern tetriarer alkohole in organischen kaliumverbindungen und sechsfach substituierte athenderivate. // Lieb. Ann. -1924. -Bd. 437. S. 277.
  45. Ziegler K., Ewald L. Messung von dissoziationsgleichgewichten, bestimmungder dissoziationswarme des hexaphenylethans. // Lieb. Ann. 1929. — Bd. 437.-S. 163.
  46. Ziegler K., Orth Ph., Weber K. Zur kenntnis des „dreiwertigen“ kohlenstoffs.
  47. X. Die dissoziationsgeschwindigkeit und aktivierungsenergie des hexaphenylethans. // Lieb.Ann. 1933. — Bd. 504. — S. 131.
  48. Ziegler K., Ewald L., Seib A. Zur kenntnis des „dreiwertigen“ kohlenstoffs. XI.
  49. Die dissoziationsgeschwindigkeit und aktivierungsenergie des hexaphenylethans. // Lieb.Ann. 1933. — Bd. 504. — S. 162 — 182.
  50. Ziegler K., Seib A., Knoevennagel K., Herte P., Andreas F. Zur kenntnis desdreiwertigen» kohlenstoffs. XVII. Zur energetic einiger radikaldissoziationen. // Lieb. Ann. 1942. — Bd. 551. — S. 150.
  51. Ziegler К., Ewald L., Orth Ph. Zur kenntnis des «dreiwertigen» kohlenstoffs. I.
  52. Die dissoziationsgeschwindigkeit des hexaphenylathanes. // Lieb.Ann. 1930. -Bd.479.-S.277.
  53. Ziegler // Trans. Faraday Soc. -1930. V. 30. — P. 13.
  54. Walden. Chemie der freien radikale. Leipzig. — 1924.
  55. Lewis G., Calvin M. The color of organic substances. // Chem. Rev. 1939. -V. 25.-P. 273
  56. Adrian F. Resonance in sterically hindered aromatic molecules. // J. Chem. Phys. 1958. — V. 28.-P. 608
  57. Jarrett H., Sloan G. Paramagnetic resonance absorption in triphenylmethyl anddimesitylmethyl. // J. Chem. Phys, 1954. — V. 22. — P. 1783.
  58. Weissman S., Sowden J. Electron distribution in triphenylmethyl. Hyperfme1structure of paramagnetic resonance absorption of (СбН5)зС. // J. Am. Chem. Soc. 1953.-V. 75.-P. 503.
  59. Adam F.C., Weissman S.I. Electron spin resonance and electronic structure oftriphenylmethyl. // J. Am. Chem. Soc. 1958. — V. 80, № 9. — P. 2057 -2059.
  60. В.А., Розанцев Э. Г. Долгоживущие радикалы. М.: Наука. -1972.-200 с.
  61. Chesnut D., Sloan G. Paramagnetic resonance absorption of triphenylmethyl. //
  62. J. Chem. Phys. 1960. — V. 33. — P. 637.
  63. Ayscough P., McCann A., Wilson R. The electron spin resonance spectrum oftriphenylmethyl. // Proc. Chem. Soc. 1961. — January, 16.
  64. Longuet Higgins H.C., Pople J. A. // Proc. Phys. Soc. — 1955. — V. A68. — P.591.
  65. Y. A., Mozdor E. V. // Theor. Chim. Acta. 1969. — V. 15, № 5. — P.374
  66. Y. // Bull. Chem. Soc. Jap. -1961. V. 34, № 7. — P. 1035
  67. J., Berthier G. J. // J. Chem. Phys. 1963. — V. 60, № 10. — P. 1161.
  68. Anderson L.C. The absorption spectra of free radicals. // J. Am. Chem. Soc.1935.-P. 1673- 1676.
  69. Chu Т., Weissman S.I. Symmetry classification of the energy levels of some triarylmethyl free radicals and their cations. // J. Chem. Phys. 1954. — V. 22, № 1.-P. 21−25.
  70. Yamamoto N., Matsumura M., Tsubomura H. Thermoluminescence from the uv-irradiated solution of triphenylmethane at low temperature // Bull. Chem. Soc. Jap. 1973. — V. 46. — P. 2307 — 2311.
  71. Bromberg A., Meisel D. Photophysics of arylmethyl radicals at 77 K. Structure- photoreactivity correlation // J. Phys. Chem. 1985. — V. 89. — P. 2507 -2513.
  72. Ю.И., Шигорин Д.Н, Озерова Г. А. Сенсибилизированный фотораспад трифенилметановых соединений в твердой фазе // Ж. физ. хим. 1965. — Т.40, вып.З. — С.700 — 703.
  73. С. Фотолюминесценция растворов // Пер. с англ. под ред. Васильева Р. Ф. М.: Мир. — 1972. — 510 с.
  74. A. G., Price A., Thomas J. Н. The effect of solvents on the ionization of organic halides. // Trans. Faraday Soc. 1954. — V. 50. — P. 568 — 574.
  75. Evans A.G., Jones J. A. G. and Osborne GO. The ionization of organic halides in nitroalkanes. // Trans. Faraday Soc. 1954. V. 50. — P. 16 — 23
  76. Ю.Ю., Кузьмин М. Г. Флуоресценция ароматических карбониевых ионов в кислых средах // Докл. АН СССР 1970. — Т. 192, № 5. — С. 1079 -1082.
  77. Bremer Т., Friedman Н. Note sur l’autoxydation chemiluminescente des reactifs de grignard // Bull.Soc.Chim.Belg. 1954. — V.63, № 4. — P. 415 — 418.
  78. Binahi R. Azione dei composti polialogenati del metano e dell’etano sui magnesil-derivate // Gaz. chim. ital.- 1923. V. 53. — P. 879 — 887.
  79. Stauff I., Schmidkunz H. Chemilumineszenz von oxydationsreaktionen. I. Qualitative beobachtungen und analyse der reaktionen harnstoff + Na-hypochlorit. // Z.Phys.Chem. 1962. — Bd. 33 — S. 273−280.
  80. Bolton Ph.H., Kearns D.R. Anaerobic chemiluminescent reaction of aryl grignard reagents with aryl peroxides // J. Phys. Chem. 1974. — V. 78, № 19. -P. 1896- 1899.
  81. Р.Г., Майстренко Г. Я., Толстиков Г. А., Казаков В. П. Возбуждение тритильного радикала в хемилюминесцентных реакциях Ph3CNa с Na02, Ph3C+ и (PhC02)2.// Изв. АН СССР. Сер.хим. 1990. — № 11.-С. 2658.
  82. Г. Я. // Излучение трифенилметильного радикала при окислении трифенилметильных производных натрия и лантаноидов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Уфа.-1992.-117 с.
  83. Р.Г. // Хемилюминесценция металлоорганических соединений в ц растворе. Диссертация на соискание ученой степени доктора химическихнаук. Уфа.-1990.-446 с.
  84. Bachman W.E., Wiselogle F.Y. The reaction of sodium with triphenylchloromethane and with triarylmethyl in organic solvents // J. Am. Chem. Soc. 1936. — V. 58, № 10. — P. 1943 — 1944.
  85. Chandross E. A., Longworth J. W., Visco R. E. Eximer formation and emissionvia the anniligation of electrogenerated aromatic hydrocarbon radical cations and anions. // J. Am. Chem. Soc. 1965. — V. 87, № 14. — P. 3259 — 3260.
  86. В. П. Хемилюминесценция уранила, лантаноидов и d-элементов. М.: Наука.-1980. 176 с.
  87. С.П., Булгаков Р. Г., Майстренко Г. Я., Толстиков Г.А., Казаков
  88. B.П. Излучение (Ph3C*)* в реакциях автоокисления трифенилметиллантанидхлоридов // Изв. АН. Сер. хим. 1992. — № 3.1. C. 762.
  89. Р. Г., Кулешов С. П., Шарапова JI. И., Садыков Р. А., Хурсан С. Л. Хемилюминесценция при термолизе пероксида (Ph3COOCPh3)n-Ph3C*, содержащего захваченный трифенилметильный радикал. // Изв. АН. Сер. хим. 2001. — № 7. — с. 1138 — 1141.
  90. А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: Ин. лит-ра, — 1958. — 518 с.
  91. Г., Бергер В. и др. Органикум (практикум по органической химии). М.: Мир. — 1979. — Т. 2. — С. 357.
  92. Schlenk W., Marcus Е. Uber Metalladditionen an freie organische Radikale (Uber Triarylmethyle. XII) // Ber. -1914. Bd.47. — S. 1664 — 1678.
  93. В., Хаузер У. Синтезы органических препаратов. Сб.2. М.: Иностр.лит. — 1949. — С. 481 — 482.
  94. Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза, под ред. И. Л. Кнунянца, М.: Мир, — 1970. — т. 3. — 417 с.
  95. Tanaka J. Decomposition of ditriphenylmethyl peroxide in concentrated sulfuric acid.// J. Org. Chem. 1961. — V. 26. — P. 4203.
  96. В. П., Селезнева Е. А. Аналитическая химия цинка. М.: Наука.- 1975.- 198 с.
  97. Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия. — 1965. — С. 893.
  98. Н. С., Кононенко Л. И., Ефрюшина Н. П., Бельтюкова С. В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев.: Наукова думка. 1989. — 256 с.
  99. У., Химия свободных радикалов, пер. под. ред. Я. К. Сыркина, Химия, М.: Иностр. лит. 1948. — 320 с.
  100. А.Дж. Влияние сольватации на свойства анионов в диполярных апротонных растворителяых. // Успехи химии. 1963. — Т. 32. — С. 1270 — 1295.
  101. Е. И. Фотоника молекулярных комплексов. Киев. 1988. — 256с.
  102. X. С. Кинетика рекомбинации в жидкой среде. М.: Наука.1989.-95 с.
  103. В. А, Васильев Р. Ф. Молекулярная фотоника. Л.:Наука. 1970.70 с.
  104. Bulgakov R. G., Kazakov V. P., Tolstikov G. A. Chemiluminescence of the metallorganic compounds. // J. Organomet. Chem. 1990. — № 11. — P. 387 -390.
  105. Forster Th. Fluorescenz organischer verbindungen. Gottingen. 1951.
  106. Dexter D. L. A theory of sensitized luminescence in solids. // J. Chem. Phys. 1953. — V. 21, № 5. — P. 836 — 850.
  107. В. Д., Бодунов Е. Н., Свешникова Е. Б., Шахвердов Т. А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. J1. -1977.-311 с.
  108. А.С. Теория молекулярных экситонов. М. 1968. — 296 с.
  109. Коо J.-Y., Schuster G. В.. Chemically initiated electron exchange luminescence. A new chemiluminescent reaction path for organic peroxides. // J. Am. Chem. Soc. 1977. -V. 99. -№ 18. — P. 6107−6109.
  110. Г. Jl., Казаков В. П., Толстиков Г. А. Химия и хемилюминесценция 1, 2 диоксетанов. М.: Наука. 1990. — 288 с.
  111. Muller A., Topel P. Zur kenntnisse des reactiven verhaltens der organolithiumverbindungen. // Ber. 1939. — Bd. 72, № 2. — S. 273 -290.
  112. R. J., Gomberg M. // J. Am. Chem. Soc. 1933. -V. 55. — P. 2932 -2939.
  113. . А. Хемилюминесценция при окислении боралкилгидридов и натрийорганических соединений крслородом, дифторидом ксенона. // Диссертация кандидата химических наук. 1991. — 144 с.
  114. В. Н., Ромашов Э., Хараков А. Е., Дурнякова Т. Б., Блешинский С. В. Исследования методом ЭПР безводных надперекисей некоторых РЗЭ. // Изв. АН Кирг. ССР. 1975. — № 3. — С. 57 — 58.
  115. А. Е., Ромашов Э., Блешинский С. В. К вопросу синтеза безводных перекисных соединений редкоземельных элементов. В сб. «Прикладные исследования в области химии неорганических перекисных соединений». Рига. 1974. — С. 32 — 34.
  116. Ayers C.L., Janzen E. G., Johnston F. J. Electron spin Resonance determination of the heat of reaction for triphenylmethyl radical and oxygen // J. Am. Chem. Soc. 1966. — V. 88. — № 11. — P. 2310.
  117. В. А, Васильев P. Ф., Федорова Г. Ф. Хемилюминесценция в реакциях жидкофазного окисления органических соединений. // Химия высоких энергий. Т. 12. — № 3. — с. 347.
  118. Mallard W. G., Lindstrom P. J. NIST chemistry webbook, NIST standard reference database number 69. National institute of standards and technology.- Gaithersburg, MD 20 899, February. 2000.
  119. В. В. Органическая масс-спектрометрия. Д.: Наука. 1990.
  120. Ю. Д., Лебедев Ю. А., Сайфуллин И. Ш. Термохимия органических свободных радикалов. М.: Наука. 2001.
  121. Е. Т., Денисова Т. Г. Физико-химические аспекты изомеризации свободных радикалов. // Успехи химии. 2004. — Т. 73, № 11. — С. 11 811 209.
  122. В. Д. Энтальпии образования ROH, ROOH, ROOOH и соответствующих оксильных радикалов. Уфа: ИХ БНЦ УрО АН СССР. 1989.
  123. Giering L., Berger М., Steel С. Rate studies of aromatic triplet carbonyls with hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. 1974. — V. 96, № 4. — P. 953.
  124. P. H. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. М.: Химия. 1971, — 215 с.
  125. Р. Ф. Проблема преобразования химической энергии в свет. Циклические пероксиды модельные объекты для квантово-химического изучения процессов хемивозбуждения. // Кинетика и катализ. — 1999. — Т. 40, № 2. — С. 192 — 200.
  126. Gundermann К. D., McCapra F, Chemiluminescence in organic chemistry. Berlin-Heidelberg-New York-London-Paris-Tokyo.:Springer-Verlag. 1987.- P. 209.
  127. G. B. // Acc. Chem. Res. 1979. — V. 12. — P. 366.
  128. В.Г., Николаевский А. Н., Кучер Р. В., Батрак Т. А. Влияние среды на рекомбинацию кумилперекисных радикалов. // Докл. АН СССР. 1978. — Т.242, № 3. — С. 641 — 644.
  129. С. Л., Сафиуллин Р. Л. Изучение комплексообразования пероксильных радикалов додекана методом импульсного фотолиза. // Хим. физика. 1991. — Т. 10, № 12, — С. 1625 — 1629.
  130. Д., Койл Д. // Возбужденные состояния в органической химии. Пер. под ред. М. Г. Кузьмина. М.: Мир. — 1978.- 446 с.
  131. Schmidlin J., Wohl J. Pentaphenyl athanol. // Ber. — 1910. — Bd. 43. — S. 1145 — 1152.
  132. С. Л., Шерешовец В. В. Термохимия органических полиоксидов. // Кинетика и катализ. 1999. — Т. 40, № 2. — С. 167 — 179.
  133. Benson S. W. Thermochemical Kinetics. J. New York-London.: Wiley and Sons.-1976.
  134. P. Ф. Механизмы возбуждения хемилюминесценции. // Успехи химии. 1970. — Т. 39, вып. 6. — С. 1130 — 1158.
  135. Ю. Д., Лебедев Ю. А. Термохимические свойства сопряженных органических радикалов. // Ж. физ. хим. 1991. — Т. 65. — С. 289 — 300.
  136. NIST standard reference database 19А. Version 2.02. Gaithersburg. national institute of standards and technology. 1994.
  137. Автор выражает особую благодарность научным руководителям д.х.н., проф. Булгакову Рамилю Гарифовичу и к.х.н., доц. Кулешову Сергею Павловичу за помощь и сотрудничество при выполнении диссертационной работы.
  138. Хочу выразить благодарность директору Института нефтехимии и катализа РАН, чл-корр. РАН Джемилеву Усейну Меметовичу, за всестороннюю поддержку во время выполнения работ.
  139. Автор также выражает благодарность: д.х.н., проф. Хурсану С. Л. за сотрудничество, оказанное при квантово-химических расчетах- к.ф.-м.н., с.н.с. Садыкову Р. А. за помощь при выполнении настоящей работы.
  140. Также автор благодарит за творческую и моральную поддержку сотрудников лаборатории физико-химических проблем: Абдрахманова A.M., Зузлова А. Н., Вафина P.P., Пономареву Ю. Г., Невядовского Е. Ю., Гайнетдинова Р.Х.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!