Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Радикальные и окислительно-восстановительные реакции Н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями

Диссертация: Радикальные и окислительно-восстановительные реакции Н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Показано, что разработанные новые подходы к синтезу могут быть успешно использованы для получения различных органических соединений а-галогеналкилбензолов, а-галогенкетонов, сложных эфиров карбоновых и 7 а-галогенкарбоновых кислот, простых ациклических и 2-алкоксизамещенных циклических эфиров, 1,1-диалкоксиалканов, 5,5'-би (5-нитро-1,3-дигетеро-циклогексилов) с различными гетероатомами… Читать ещё >

Радикальные и окислительно-восстановительные реакции Н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
  • Синтез и реакции органических гипогалогенитов
    • 1. 1. Синтез алкилгипохлоритов
    • 1. 2. Реакции алкилгипохлоритов
      • 1. 2. 1. Гомолитическое расщепление алкилгипохлоритов
      • 1. 2. 2. Перегруппировки алкоксильных радикалов
      • 1. 2. 3. Реакции гомолитического замещения
    • 1. 3. Гетеролитические реакции алкилгипогалогенитов
      • 1. 3. 1. Реакции электрофильного замещения
      • 1. 3. 2. Реакции электрофильногб прш>ед""едия
  • Глава 2. Обсуждение результатов
    • 2. 1. Гомолитическое галогенирование некоторых органических соединений н-алкилгипогалогенитами
    • 2. 2. Взаимодействие н-алкилгипогалогенитов со спиртами
    • 2. 3. Взаимодействие н-алкилгипогалогенитов с простыми эфирами
    • 2. 4. Реакции н-алкилгипохлоритов с 1,1 -диалкоксиалканами
    • 2. 5. Реакции н-алкилгипогалогенитов с литиевыми солями
  • 5-нитро-1,3-Дигетероциклоалканов
  • Глава 3. Методы проведения экспериментов
    • 3. 1. Подготовка исходных соединений
      • 3. 1. 1. Методика синтеза исходных н-алкилгипогалогенитов
      • 3. 1. 2. Методика синтеза дибутилового эфира
      • 3. 1. 3. Методика синтеза исходных 1,1 -диалкоксиалканов
      • 3. 1. 4. Методика получения исходных литиевых солей 5-нитро-З-алкил-1,3-тетрагидрооксазинов
      • 3. 1. 5. Методика получения исходных литиевых солей
  • 5-нитро-1,3-Диоксана, 2-метил-5-нитро-1,3-диоксана и 2-нитропропана
    • 3. 1. 6. Методика получения исходных алкилмеркаптидов натрия
    • 3. 1. 7. Методика получения исходных алкилмагний хлоридов
    • 3. 1. 8. Методика подготовки некоторых товарных продуктов и реактивов к использованию в реакции
    • 3. 2. Методика проведения реакций н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислород содержащими органическими соединениями
    • 3. 2. 1. Общие методики проведения реакций взаимодействия н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислород содержащими органическими соединениями
    • 3. 2. 2. Методики проведения реакциий алкилгипогалогенитов с некоторыми кислородсодержащими органическими соединениями
  • Выводы

Алкилгипогалогениты являются доступными соединениями и могут быть легко получены из спиртов и соответствующих гипогалогенитов натрия (ЫаОС1, ЫаОВг) [1, 2, 3]. Высокая реакционная способность и возможность получения н-алкилгипогалогенитов из доступных соединений делает их ценными реагентами органического синтеза.

Еще в классических работах Бартона и др. было показано, что гипохло-риты третичных спиртов могут быть успешно использованы в синтезе замещенных тетрагидрофуранов [4, 5], хлоралканолов [5, 6, 7], стероидных соединений [4, 8], содержащих тетрагидрофурановые фрагменты. Трет. бутилгипо-хлорит широко используется в органическом синтезе как хлорирующий агент. В последние годы в результате исследований гемолитических жидкофазных превращений алгипохлоритов первичных спиртов было показано, что они могут быть успешно использованы для синтеза сложных эфиров, в том числе и высших эфиров (восков) [9]. Однако, отсутствие в литературе достаточных сведений о взаимодействии н-алкилгипохлоритов и н-алкилгипобромитов с различными классами органических соединений сдерживает их широкое применение в органическом синтезе. Анализ литературных данных, касающихся реакций алкилгипохлоритов, свидетельствует об их высоком синтетическом потенциале и возможности более широкого их использования в органическом синтезе путем вовлечения в реакции с различными кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями. В связи с этим исследования направленные на изучение основных закономерностей реакций н-алкил-гипогалогенитов с различными кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями являются перспективными для решения актуальной задачи их использования в органическом синтезе. диссертационная работа выполнена в соответствии с НТП Минобразования РФ ПТ. 477 «Теоретические основы методов получения малотоннажных химических продуктов и реактивов» (приказ Минобразования РФ от 31.12.98 № 3293, распоряжение Минобразования РФ от 14.01.99 № 12−30) и в соответствии с Федеральной целевой программой «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997;2000 гг.».

Целью настоящей работы является изучение основных закономерностей реакций н-алкилгипохлоритов и н-алкилгипобромитов с некоторыми кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями, а также возможности их использования в синтезе ценных органических веществ.

В соответствии с поставленной целью в работе решались следующие задачи:

— возможность использования н-алкилгипогалогенитов первичных спиртов в качестве галогенирующих реагентов алкилароматических соединений, кетонов и сложных эфиров;

— исследование направления взаимодействия н-алкилгипогалогенитов со спиртами;

— изучение реакций н-алкилгипогалогентов с простыми линейными и циклическими эфирами;

— исследование реакций н-алкилгипохлоритов с 1,1-диалкоксиалканами;

— исследование взаимодействия н-алкилгипогалогенитов с литиевыми солями 1^-алкил-5-нитро-1,3-диоксанов, К-алкил-5-ншро-1,3-тетрагидро-ксазинов и 2-нитропропана;

— изучение реакции алкилгипохлоритов с реактивами Гриньяра и алкил-меркаптидами натрия.

В результате проведенных исследований было показано, что гомолити-ческое галогенирование алкилароматических соединений, кетонов и этилацета-та, под действием н-алкилгипохлоритов и н-алкилгипобромитов первичных спиртов, приводит к образованию соответствующих а-галогензамещенных производных, и показана возможность использования н-алкилгипогалогенитов одновременно в качестве инициаторов и галогенирующих агентов.

Исследовано направление реакции н-алкилгипогалогенитов со спиртами и установлено, что в общем случае продуктами реакции являются сложные эфиры, и 1,1 -диал коксиалканы, являющиеся производными спирта и/или н-алкил-гипогалогенита.

Исследовано влияние строения спирта, алкилгипогалогенита, температуры и растворителя на селективность образования продуктов реакции. Показано, что селективность образования сложных эфиров возрастает при увеличении температуры и при замене растворителя — четыреххлористого углерода на бензол, а также при переходе от н-алкилгипохлоритов к н-алкилгипо-бромитам.

Изучены реакции н-алкилгипогалогенитов с диалкиловыми и простыми циклическими эфирами. Показано, что основными продуктами взаимодействия н-алкилгипохлоритов с диалкиловыми эфирами являются сложные эфиры и 1,1-диалкоксиалканы, а в реакции н-алкилгипохлоритов с простыми циклическими эфирами образуются их 2-алкоксизамещенные производные. При взаимодействии н-алкилгипобромитов с диалкиловыми или простыми циклическими эфирами в реакционной массе обнаружены лишь сложные эфиры.

Детально исследованы реакции н-алкилгипохлоритов с 1,1-диалкокси-алканами и показано, что в общем случае продуктами реакции являются сложные эфиры и новые 1,1-диалкоксиалканы, являющиеся продуктами гомои ге-теролитических превращений исходных и промежуточных продуктов.

Исследованы окислительно-восстановительные превращения н-алкилгипогалогенитов с металлированными органическими соединениями: литиевыми солями 5-нитро-1,3-диоксана, Ы-замещенных-5-нитро-1,3-тетрагидро-оксазинов, 2-нитропропана и реактивами Гриньяра, а также с акилмеркаптида-ми натрия. При этом установлено, что взаимодействие н-алкилгипогалогенитов с металлированными органическими соединениями протекает как окислительно-восстановительный процесс через стадию переноса электрона с восстановителя на н-алкилгипогалогенит и образование соответствующих радикалов, последующие реакции которых приводят к конечным продуктам.

Показано, что разработанные новые подходы к синтезу могут быть успешно использованы для получения различных органических соединений а-галогеналкилбензолов, а-галогенкетонов, сложных эфиров карбоновых и 7 а-галогенкарбоновых кислот, простых ациклических и 2-алкоксизамещенных циклических эфиров, 1,1-диалкоксиалканов, 5,5'-би (5-нитро-1,3-дигетеро-циклогексилов) с различными гетероатомами в гетероциклах и 5-нитро-5-(2-нитропропил-2)-1,3-дигетероциклогексанов и дисульфидов.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, научных выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Диссертация изложена на 117 е., содержит 7 таблиц, 115 библиографических ссылок.

105 Выводы.

1. Гомолитическое галогенирование алкилбензолов, кетонов и этилацетата н-алкилгипогалогенитами при 20−25 °С в инертной атмосфере (аргон) приводит к образованию их а-галогензамещенных производных. В этих реакциях н-алкилгипогалогениты являются одновременно инициаторами и галогенирующими агентами. Гомолитическое бромирование н-алкил-гипобромитами протекает более селективно, чем гомолитическое хлорирование алкилгипохлоритами.

2. Взаимодействие н-алкилгипохлоритов с низшими спиртами (С2, С4) в инертной атмосфере (аргон), при 20−25 °С, в бензоле или четыреххлори-стом углероде приводит к образованию соответствующих простых эфи-ров. В техже условиях в присутствии Ма2СОз основными продуктами реакции становятся 1,1-диалкоксиалканы и сложные эфиры, являющиеся в основном производными соответствующих спиртов и, значительно меньше н-алкилгипохлоритов.

3. Селективность образования сложных эфиров по сравнению с 1,1-ди-алкоксиалканами в реакции низших спиртов с н-алкилгипогалогенитами возрастает при повышении температуры реакции, а также при замене че-тыреххлористого углерода на бензол и при переходе от н-алкилгипохлоритов к н-алкилгипобромитам. Более тяжелые спирты: гексиловый, гепти-ловый и нониловый образуют при взаимодействии с н-алкилгипогалогенитами только сложные эфиры.

4. Реакция н-алкилгипохлоритов с диалкиловыми эфирами при 20−25 °С, в бензоле, в инертной атмосфере (аргон) приводит к образованию соответствующих 1,1-диалкоксиалканов и сложных эфиров. В аналогичных условиях взаимодействие циклических простых эфиров (тетрагидрофурана, 1,4-диоксана) с алкилгипохлоритами приводит к их 2-алкоксизамецЦенным производным.

5. Взаимодействие алкилгипохлоритов с 1,1-диалкоксиалканами при 20−25 °С, в общем случае протекает с образованием сложных эфиров и новых 1,1-диалкоксиалканов. В присутствии ЫагСОз селективность образования сложного эфира возрастает.

6. При взаимодействии литиевых солей 5-нитро-1,3-диоксанов или/и 5-нитро-1,3-тетрагидрооксазинов или/и 2-нитропропана с н-алкилгипогало-генитами при 20−25 °С в ЭМБО, в инертной атмосфере (аргон), с высокими выходами образуются соответствующие симметричные или/и несимметричные 5,5-би (5-нитро-1,3-дигетероциклогексилы), содержащие одинаковые или разные гетероциклы, или 5-нигро-(2-нитропропил-2)-1,3-дигетероциклогексаны, или/и 2,3-диметил-2,3-динитробутан, соответственно.

7. Реакция литиевой соли 2-метил-5-нитро-1,3-диоксана с бутилгипохлори-том при 20−25 °С, в ОМБО, в инертной атмосфере (аргон), протекает сте-реоселективно с преимущественным образованием 5,5'-би (2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила) с диаксиальной конфигурацией нитрогрупп.

8. Взаимодействие н-алгилгипохлоритов с бензилмагнийхлоридом или гек-силмагнийхлоридом в бензоле, в инертной атмосфере (аргон), протекает как окислительно-восстановительный процесс. Предложена схема образования продуктов включающая стадии переноса электрона с магнийорга-нического соединения на н-алкилгипохлорит.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Anbar M., Dostrovsky 1. Ultra violet absorption spectra of some organic hypohalites 11 J. Chem. Soc.- 1954, — N 3, — P. 1105−1108.
  2. Anbar M., Ginsburg D. Organic hypohalites // Chem. Rev.- 1954, — V. 54, — P. 925−958.
  3. Mintz M.J., Walling C. tert-Butyl hypochlorite // Org. Synth.- 1969, — V. 49, — P. 9−12.
  4. Akhtar M. Some recent developments in the photochemistry of organic nitrites and hypohalites // Adv. Photochem.- 1964, — V. 2, — P. 263−303.
  5. Walling C., Padwa A. Positive halogen compounds. VII. Intramolecular chlorination with long chain hypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.-1963, — V. 85.- P. 1597−1601.
  6. Greene F.D., Savitz M.L., Lau H.H., Osterholtz F.D., Smith W.N. Decomposition of tertiary alkylhypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.-1961.' V. 83, N 9, — P. 2196−2198.
  7. Walling C., Padwa A. Positive halogen compounds. VI. Effects of structure and medium on the p-scission of alkoxy radicals // J. Amer. Chem. Soc.- 1963, — V. 85, N 11.- P. 1593−1597.
  8. Akhtar M., Barton D.H.R. The photochemical rearrangement of hypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.- 1961.- V. 83, N 9, — P. 2213−2214.
  9. P.P. «Гемолитические жидкофазные превращения алкилгипохлоритов». Дис. канд. хим. наук, Уфа, 1997. -С. 125.
  10. Fort R., Denivelle L. Alkyl hypochlorites // Bull. Soc. Chim. France.-1954, — P. 1109−1115.
  11. Hanby W.E., Rydon H.N. The preparation of styrene chlorohydrin // J. Chem. Soc.- 1946,-N2.-P. 114−115.
  12. Irwin C.F., Hennion, G.F. Halogenation in reactive solvents. (VII). Chlorination of olefins in reactive solvents with tert-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1941, — V. 63, — P. 858−860.
  13. Walling C., Heaton L., Tanner D.D. Positive halogen compounds. XI. «Spontaneous» chain initiation and the reaction of t-butyl hypohaliteswith acetylenes // J. Amer. Chem. Soc.- 1965, — V. 87, N 8, — P. 17 151 721.
  14. Cekovic Z., Djokic G. Ferrous ion induced decomposition of alkyl hypochlorites // Tetrahedron.- 1981.- V. 37, N 24, — P. 4263−4268.
  15. Jenner E.L. Intramolecular hydrogen abstraction in a primary alkoxy radical //J. Org. Chem.- 1962, — V. 27, N 3, — P. 1031−1032.
  16. C., Bristol D. 5-Chloro alcohols and tetrahydrofurans from primary and secondary alkyl hypochlorites // J. Org. Chem.- 1972.- V. 37, N 22.- P. 3514−3516.
  17. P.P., Зорина JI.H., Зорин В. В., Трифонова В. Н., Рахманкулов Д. Л. Фотохимическая трансформация алкилгипо-хлоритов в сложные эфиры. ЖорХ, — 1995, — Т. 31, вып. 6.- С. 952
  18. В.В., Бикбулатов P.P., Зорина Л. Н., Рахманкулов Д. Л. Гемолитические превращения алкилгипохлоритов в сложные эфиры. ЖорХ, — 1997, — Т. 33, вып. 4.- С. 511−514.
  19. В.В., Бикбулатов P.P., Зорина Л. Н., Рахманкулов Д. Л. Переработка промышленно доступных жирных спиртов в сложные эфиры и пути их практического использования. Нефтехимия и нефтепереработка, — 1998, вып. 7, — С. 28−31.
  20. В.В., Бикбулатов P.P., Зорина Л. Н., Подтеребкова А. А., Рахманкулов Д. Л. Способ получения симметричных сложных эфиров. Пат. РФ № 2 071 464, бюл. 1997 № 1.
  21. Д., Перрет М. Свободные радикалы в органическом синтезе,— М.: Мир, 1980.-206с.
  22. Greene F.D., Savitz M.L., Osterholtz F.D., Lau H.H., Smith W.N.-, Zanet P.M. Decomposition of tertiary alkyl hypochlorites // J. Org. Chem.- 1963.- V. 28, N 1.- P. 55−64.
  23. Walling C., Padwa A. Intramolecular chlorination with long chain hypochlorites //J. Amer. Chem. Soc.- 1961, — V. 83, N 9.- P. 2207−2208.
  24. Cairns T.L., Englund B.E. Rearrangement of 1-methylcyclopentylhypochlorite // J. Org. Chem.- 1956, — V. 21, N 1, — P. 140.
  25. Cope A.C., Bly R.S., Martin M.M., Petterson R.S. Proximity effects. XXXIX. Transannular radical rearrangements in the decomposition of 1-methyl-cyclooctyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc- 1965, — V. 87, N 14, — P. 3111−3118.
  26. Wilt J.W., Hill J.W. On the rearrangement of t-cycloalkyl hypochlorites // J. Org. Chem.- 1961.- V. 26, N 9, — P. 3523−3525.
  27. Kabasakalian P., Townley E.R., Yudis M.D. Photolysis of nitrite esters in solution. II. Photochemistry of aromatic alkyl nitrites // J. Amer. Chem. Soc.- 1962.- V. 84, N 14, — P. 2716−2718.
  28. Fieser L.F., Rigaudy J. Action of methylmagnesium iodode on cholesterol a-oxide and 6-ketocholestanol // J. Amer. Chem. Soc.-1951.-V. 73, N 10,-P. 4660−4662.
  29. Sneen RA. Transmission of electrical effects through homoallylic systems. III. Synthesis and kinetics of solvolysis of 6-methylcholesteryl p-toluensulfonate // J. Amer. Chem. Soc.- 1958.-V. 80, N 15.- P. 39 823 986.
  30. Heusler K., Kalvoda J. Intramolecular radical reactions // Angew. Chem.- 1964.- V. 76, N 12, — P. 518−531.
  31. Barton D.H.R., Budhiraja R.P., McGhie J.F. Photochemical transformations. XXVI. Some 19-substituten lanostane derivates // J. Chem. Soc. ©.- 1969, — P. 336−338.
  32. Cope A.C., McKervey M.A., Weinshenker N.M., Kinnel R.B. Proximity effects. Reactions of lead tetraacetate with 4- and 5-phenylcyclooctanol // J. Org. Chem.- 1970.- V. 35, N 9.- P. 2918−2923.
  33. Micovic V.M., Mamuzic R.I., Jeremic D., Mihailovic M.L. Reactions with lead tetraacetate. I Oxidation of saturated aliphatic alcohols // Tetrahedron.- 1964.- V. 20, N 10.- P. 2279−2287.
  34. Mihailovic M.Lj., Cekovic Z. Intramolecular oxidative cyclization of alcohols with lead tetraacetate // Synthesis.- 1970, — V. 2, N 5.- P. 209 224.
  35. Mihailovic M.Lj., Gojkovic S., Konstantinovic S. Stereochemistry of cyclic ether formation-II. Intramolecular cyclisation of secondary aliphatic alcohols to tetrahydrofuran-type ethers // Tetrahedron.- 1973.-Vol. 29, N 22, — P. 3675−3685.
  36. Brun P., Waegell B. Heterozyclication intramoleculaire d’alcools possedant un squelette cedranique. Oxydation par le tetraacetate de plomb et par l’oxyde de mercure et le brome // Tetrahedron.- 1976.- Y. 32, N 7, — P. 1137−1145.
  37. Fisch M., Smallcombe S., Gramain J.C., McKervey M.A., Anderson J.E. On the conformation of endo-bicyclo 3.3.1. nonan-3-ol. A new synthesis of oxaadamantane // J. Org. Chem.- 1970.- V. 35, N 6.- P. 1886−1890.
  38. Kitahonoki K., Matsuura A. Bridged-ring compounds. II. Lead tetraacetate oxidation of bridged bicyclic alcohols // Tetrahedron Letters.-1964.- N 33−34, — P. 2263−2266.
  39. H.И., Лисицын А. В., Никишин Г. И. Окислительное 5-хлорирование алифатических спиртов системой тетраацетат свинца-хлорид металла // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1989.- № 1.- С. 98−105.
  40. Walling C., McGuiness J.A. Positive halogen compounds. XVI.
  41. Comparsion of alkoxy radicals from different sources and the role of halogen atoms in hypohalite reactions // J. Amer. Chem. Soc.- 1969.- V. 91, N 8, — P. 2053−2058.
  42. Nedelec J.Y., Gruselle M., Triki A., Lefort D A study of the regioselectivity of homolytic intramolecular hydrogen transfers from carbon to oxigen: decomposition of primary aliphatic hypochlorites // Tetrahedron.- 1977.- V. 33, N 1.- P. 39−44.
  43. Walling C., Kurkov У.Р. Kinetics of tert-butyl hypochlorite chlorination // J. Amer. Chem. Soc.- 1966.- V. 88, N 20, — P. 4727−4728.
  44. Walling C., Kurkov V.P. Positive halogen compounds. XV. Kinetics of the chlorination of hydrocarbons by t-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89, N 19, — P. 4895−4901.
  45. B.M., Рубинштейн Б. И., Ботников М. Я. Хлорирование некоторых моноал кил бензолов трет.бутилгипохлоритом при высоких давлениях // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1975.- № 2.- С. 293 298.
  46. Blank J.D. Kinetics of the free-radical chain chlorination of hydrocarbons by tert-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1972,-V. 94, N 13, — P. 4603−4608.
  47. Carlsson D.J., Ingold K.U. Reactions of alkoxy radicals. III. The kinetics of the t-butyl hypochlorite chlorination of toluene // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89, N 19, — P. 4885−4891.
  48. Carlsson D.J., Ingold K.U. Reactions of alkoxy radicals. IV. The kinetics and absolute rate constans for some t-butyl hypochlorite chlorinations // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89, N 19.- P. 48 914 894.
  49. B.M., Рубинштейн Б. И. О механизме хлорирования углеводородов трет-бутилгипохлоритом // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1977,-№ 10.-С. 2248−2252.
  50. Kenner J. Oxidation and reduction in chemistry// Nature.- 1945.- V.156, — P. 369−370.
  51. Wagner P.J., Walling C. Positive halogen compounds. XII. Relative reactivities of hydrocarbons toward alkoxy radicals determined by direct and indirect methods // J. Amer. Chem. Soc.- 1965, — V. 87, N22.-P. 5179−5185.
  52. Walling C. Some aspects of the chemistry of alkoxy radicals // Pure Appl. Chem.- 1967, — V. 15, N 1.- P. 69−80.
  53. Walling C., Jacknow B.B. Positive halogen compounds. I. The radical chain halogenation of hydrocarbons by t-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- I960.- V. 82, N 23, — P. 6108−6112.
  54. Walling C., Jacknow B.B. Positive halogen compounds. II. Radical chlorination of substituted hydrocarbons with t-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- I960.- V. 82, N 23.- P. 6113−6115.
  55. Zavitsas A.A., Pinto J.A. Meaning of the polar effect in hydrogen abstractions by free radicals. Reactions of the tert-butyl radical // J. Amer. Chem. Soc.- 1972, — V. 94, N 21.- P. 7390−7396.
  56. Arase A., Hochi М., Masuda Y. Trialkylborane-induced chlorination of alkanes with iodobenzene dichloride // Chem. Lett.-1979.- N 3, — P. 961−964.
  57. Kosugi M., Takeuchi K., Migita T. Homolytic chlorination ofaliphatic compounds. IV. Chlorination of chloroalkanes by tert-butyl hypochlorite // Bull. Chem. Soc. Japan.-1970.- V. 43, N 5.- P. 15 351 540.
  58. P.P., Зорина Л. Н., Зорин В. В., Рахманкулов Д. Л. Активность бензальдегида и его замещенных производных в реакции с бутилгипохлоритом. ЖОХ, 1999.- № 11.- С.1665−1667.
  59. С. Основы химической кинетики,— М.: Мир, 1964.- 603 с.
  60. В. И. и др. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону.- М.: Наука, 1974.351 с.
  61. X. Механизмы радикальных реакций И Успехи химии.-1978, — Т. 47, № 11.- С. 2014−2027.
  62. Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. Структура и механизм реакций.- М.: Мир, 1977.- 606 с.
  63. Ginsburg D. The action of t-butyl hypochlorite on organic compounds. II. Aromatic aldehydes // J. Amer. Chem. Soc.- 1951.- V. 73, N 2, — P. 702−704.
  64. Pat. N 3 075 000 USA CI 260/486 Oxidation of acrolein / Castro C.E., Kochi J.- C. A.- 1963.- V. 58.-11223h.
  65. Walling C., Mintz M. J. Positive halogen compounds. XIII. t-Butyl hypochlorite chlorination of ethers, aldehydes, and other molecules with polar substituents // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89, N 6.- P. 15 151 519.
  66. Beereboom J.J., Djerassi C., Ginsburg D., Fieser L.F. Synthesis and reaction of chlorinated 3-keto steroids // J. Amer. Chem. Soc.- 1953.-V 75.- P. 3500−3505.
  67. Ш. М., Злотский С. С., Мартемьянов Ф. С., Рахманкулов Д. Л. Кинетика и механизм гомолитической изомеризации 1,3-диоксоланов в хлороформе // Докл. АН СССР.-1977, — Т. 233, — С. 168−170.
  68. Ш. М., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Гомолитические превращения циклических ацеталей в растворе 1,1,1 -трихлоралканов // Докл. АН СССР, — 1977.- Т. 236, — С. 935−973.
  69. Химия и технология 1,3-диоксациклоалканов / Д. Л. Рахманкулов, Р. А. Караханов, С. С. Злотский и др.- М.: ВИНИТИ, 1979.- 267 с,-(Итоги науки и техники. Технология органических веществ- Т. 5).
  70. P.P., Зорина Л. Н., Зорин В. В., Рахманкулов Д. Л. Гомолитические превращения 1,3-диоксациклоалканов и 4,5-бензо-1,3-диоксоланов под действием н-бутилгипохлорита. БХЖ.- 1998, Т. 5, — вып. 1, — С. 11−13.
  71. Селективность и строение радикалов, генерируемых из 1,3-дигетероциклоалканов в системе Ti (III) + Н2О2 / В. В. Зорин, С. С. Злотский, В. Ф. Шувалов и др. /У Журн. орган, химии.- 1979.- Т. 15.-С. 178−181.
  72. Becvith С.Т., Tindell Р.К. Free-radical acetoxy group migration: EPR-study // Aust. J. Chem.- 1971, — V. 24.- P. 2099.
  73. Гомолитическое замещение атома водорода в 2-метилхинолине 1,3-диоксаланильным остатком / В. В. Зорин, Ю. Б. Зелечонок, С. С. Злотский, Д. Л. Рахманкулов // Химия гетероциклических соединений, — 1984.- № 1.- С. 25−27.
  74. Miniski F. Recent aspect of homolytic aromatic substitution // Topics in current chemistry.-1976, — V. 62.- P. 1−48.
  75. Gross H., Freiberg J., Costisella B. a-Halo ethers. XXXV. Existence of halodialkoxyalkanes. Simple synthesis of dialkoxymethane-phosphonates // Chem. Ber.- 1968, — V. 101, N 4, — P. 1250−1256.
  76. Glover S.A., Goosen A. Synthesis of (3-iodo-tert-butyl and methyl ethers from the reaction of alkenes with tert-butyl and methyl hypoiodites // Tetrahedron Lett.- 1980, — V. 21, N 20, — P. 2005−2008.
  77. Bresson A., Dauphin G., Geneste J.M., Kergomart A., Lacourt A. Alkoxybromination of olefins with tert-butyl hypobromite // Bull. Soc. Chim. France.- 1970, — N 6, — P. 2432−2439.
  78. Walling C., Clark R.T. Electrophilic additions and substitutions of tert-butyl hypochlorite catalyzed by boron trifluoride // J. Org. Chem.-1962, — V. 39, N 13, — P. 1974.
  79. Weissermel K., Lederer M. Some addition reactions with olefins // Chem. Ber.- 1963.- V. 96.- P. 77−87.
  80. Mousseron M., Froger P. Reactions with ethylhypochlorite // Bull. Soc. Chim. France.- 1945, — V. 12, — P. 69−70.
  81. Ginsburg D. The action of t-butyl hypochlorite on organic compounds. III. Phenols // J. Amer. Chem. Soc.- 1951.- V. 73, N 6.- P. 2723−2725.
  82. Berman N., Lowy A. Reactions of trialkyl phosphates, alkyl acetates and tertiary butyl hypochlorite in the Friedel-Cr.afts syntheses // J. Amer. Chem. Soc.- 1938, — V. 60, N 11.- P. 2596−2597.
  83. Emling B.L., Vogt R.R., Hennion G.F. Halogenation in reactive solvents. (VIII). Chlorination of ethylenic compounds containing reactive group with tert-butyl hypochlorite in methanol solution // J. Amer. Chem. Soc.- 1941, — V. 63.- P. 1624−1625.
  84. C., Kurkov V.P. // J. Amer. Chem. Soc.- I960.- V. 82., № 23, — P. 6113−6115.
  85. P.P., Зорина JI.H., Зорин В. В., Трифонова В. Н., Рахманкулов Д. Л. Синтез сложных эфиров из альдегидов и алкилгипохлоритов. // ЖорХ., — 1996, -Т. 66, вып. 7.- с 1224.
  86. Патент 2 071 464, Россия, МКИ С07С 67/40, 69/22. Способ получения симметричных сложных эфиров. // Бикбулатов P.P.,
  87. Зорина J1.H., Зорин В. В., Подтеребкова A.A., Рахманкулов Д. Л. (Россия).-94 007 333/04- Заявл. 01.03.1993,Опубл. 10.01.97. Бюл. № 1.
  88. Е.Т. Константы скоростей гомолитических жидкофазных реакций,— М.: Наука, 1971, — с. 146.
  89. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций 1,3-дигетероаналогов циклоалканов и родственнх соединений.-Уфа: ГИНТЛ «Реактив», 1999.-е. 100.
  90. Ю.А. Поконова «Химия и технология галогенэфиров» // Под ред. Чл.-кор.-АН СССР A.A. Петрова. Л.: Изд-во Ленингралского Ун-та, 1982. 272 с.
  91. Г. Я., Агишева С. А., Курамшин Э. М., Имашев У. Б., Караханов P.A., Злотский С. С. // Арм. хим. журн. -Т. 32, № 12.-е. 975.
  92. Г. Я., Агишева С. А., Курамшин Э. М., Имашев У. Б., Караханов P.A., Злотский С. С. // нефтехимия.-1980. -Т. 20, № 2.-е. 273.
  93. Р.Х. Фрейдлина, Ф. К. Величко, С. С. Злотский, Д. Л. Рахманкулов, А. Б. Тереньтьев. Радикальная теломеризация /ДМ.: Химия, 1988.-С 167.
  94. Л.А. Яковлевская, С. С. Юфит, В. Ф. Кучеров. Химия ацеталей. // М.: изд-во Наука, 1975. 275 е.
  95. В.В., Куковицкий Д. М., Злотский С. С., Тодрес З. В., Рахманкулов Д. Л. // ЖОрХ, 1984.
  96. Д.М. «Ион-радикальные превращения 1,3-дигетеро-аналогов циклоалканов» // Дис. канд. хим. наук, 1982.
  97. В.В., Куковицкий Д. М., Лапука Л. Ф., Тодрес З. В., Злотский С. С., Рахманкулов Д.Л.// ЖорХ, 1983 -Т. 19, № 8.-С. 17 531 759.101. «Справочник химика». М.: изд-во «Химия», 1971, Т. II.
  98. Е.А., Шабаров Ю. С. Лабораторные работы в117органическом практикуме. //M.: Химия, 1975.-С. 375.
  99. Губен-Вейль М. Методы органической химии. // М.: ГНТИ-хим. лит., 1949, № 4- кн. 1. -С 770.
  100. Scholder R., Krauss К., Z. Anorg. Allgem. Chem., 268, 279 (1952).
  101. Fuchs H., Landsberg R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 372, 127 (1970).
  102. Вейганд-хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии //М.: Химия, 1968. -С. 944.
  103. ИНТ. Технология органических веществ. Под ред. А. И. Михайлова. М.: ВИНИТИ, 1983. Т.7. С. 232.
  104. Berndt A., Anionen radikalen von. 1-Nitroolefinen // Angew chem.-1967. Bd. 79, № 5.-P. 240−241.
  105. Urbanski T. Sintesis. // 1974, P. 613−632.
  106. Kerber R.S., Urri G.V., Kornblum N. Radikal-anion as intermediates in substitutions reaction. The mechanism of carbon alkilation of nitroparaffin salts // J. Amer. Chem. Soc.- 1965.- V. 87, — P. 4520−4528.
  107. B.B. Зорин, Д. M. Куковицкий, С. С. Злотский, З. В. Тодрес, Д. Л. Рахманкулов. Превращения 5-бром-5-нитро-1,3-диоксанов под действием этилмеркаптида натрия. ЖорХ, 1983. T. LIII (CXV), В.4. С. 906−910.
  108. А.Н. Несмеянов, С. Т. Иоффе. Методы элементоорганической химии. Магний, берилий, кальций, стронций, барий. М.: Изд-во АН СССР, 1963. С. 561.
  109. JI. Современные методы эксперимента в органической химии // М.: Госкомиздат, 1960.
  110. . Лабораторная техника органической химии // М.: Мир, 1966.-С. 751.
  111. Н.С. Препаративная органическая химия. М., Л.: Химия, 1964. С. 907.
  112. МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЙ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
  113. Научно-исследовательский институт малотоннажных химических продуктов и реактивов1. НИИРЕАКТИВ
  114. Адрес: 450 029, Уфа, ул. Ульяновых, 75- тел.: (3472) 43−11−39- факс: (3472) 43−12−56- ОКПО 45 225 481- ОКОНХ 95 120- ИНН 277 034 585
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!