Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез, строение и физико-химические свойства ураносиликатов и ураногерманатов d-переходных элементов

Диссертация: Синтез, строение и физико-химические свойства ураносиликатов и ураногерманатов d-переходных элементов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Молекулы воды в составе изучаемых различаются между собой. Координационная вода, кислород которой входит в координационное окружение центрального атома, характерна для ураносиликатов и ураногерманатов как группы уранофана, так и группы соддиита. Кристаллизационная вода удерживается в межслоевом пространстве с помощью слабых водородных связей и встречается только в кристаллогидратах производных… Читать ещё >

Синтез, строение и физико-химические свойства ураносиликатов и ураногерманатов d-переходных элементов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. Синтез, строение и свойства ураносиликатов и ураногерманатов различных кристаллохимических групп (обзор литературы)
    • 1. 1. Общая характеристика ураносиликатов и ураногерманатов
      • 1. 1. 1. Группа уранофана-казолита
      • 1. 1. 2. Группа соддиита
    • 1. 2. Методы синтеза ураносиликатов и ураногерманатов
      • 1. 2. 1. Синтез методом осаждения из раствора
      • 1. 2. 2. Синтез по реакции присоединения
      • 1. 2. 3. Синтез методом ионного обмена
      • 1. 3. 1. Структура соединений группы уранофана-казолита
      • 1. 3. 2. Структура соединений группы соддиита
    • 1. 4. Физико-химические свойства ураносиликатов и ураногерманатов
      • 1. 4. 1. ИК — спектроскопические данные
      • 1. 4. 2. Термические свойства
      • 1. 4. 3. Термодинамические характеристики
  • Глава II. Используемые реактивы, методики синтеза, аппаратура и методы исследования ураносиликатов и ураногерманатов
    • 11. 1. Используемые реактивы
    • 11. 2. Методики синтеза ураносиликатов и ураногерманатов
      • 11. 2. 1. Синтез ураносиликатов и ураногерманатов ё-переходных элементов.23 И.2.2. Синтез силиката и германата уранила
    • 11. 3. Методы исследования соединений
  • И.3.1. Элементный анализ
  • П. 3.2. Рентгенография
  • П. 3.3. ИК-спектроскопия
  • П. 3.4. Термический анализ
  • И.3.5. Реакционная адиабатическая калориметрия
  • Глава III. Синтез, строение и свойства соединений состава Мк (и02НАп)к-пН20 и (и02>2Ап-пН20 (Мк — ё-переходные элементы, Ап вюДвсО"4)
  • Ш. 1. Условия получения ураносиликатов и ураногерманатов
  • Ш. 2. Исследование ураносиликатов Зё-переходных элементов
  • Ш. 2.1. Результаты химического и рентгенофазового анализа ураносиликатов
  • Ш. 2.2. ИК спектроскопия ураносиликатов
  • Ш. 2.3. Термический анализ и высокотемпературная рентгенография ураносиликатов
  • Ш. 2.4. Термохимия ураносиликатов
  • Ш. 2.5. Ураносиликат лантана
  • Ш. З. Исследование ураногерманатов Зё-переходных элементов
  • Ш. 3.1. Результаты химического и рентгенофазового анализа ураногерманатов. Ш. 3.2. ИК спектроскопия ураногерманатов
  • Ш. 3.3. Термический анализ и высокотемпературная рентгенография ураногерманатов
  • Ш. 3.4. Термохимия ураногерманатов
  • Ш. 4. Особенности строения соединений состава (иОгЬЗЮ^пНгО и и02)20е04пН

Актуальность темы

.

Получение фундаментальных научных знаний о методах синтеза новых соединений с различными свойствами, изучение химизма различных процессов с их участием, исследование состава и структуры, измерение основополагающих физико-химических констант и характеристик, установление закономерностей и взаимосвязей между составом, строением соединения и его поведением в различных условиях является одной из важных задач современной химической науки.

Более трети всех минеральных видов, встречающихся в природе, относится к классу силикатов, которые в силу своих уникальных физико-химических свойств представляют научный и практический интерес.

Урайосиликаты и ураногерманаты могут быть отнесены к большому семейству минералоподобных урансодержащих соединений состава Мк (и02АпХ-пН20 (Мк — одно-, двухи трехвалентные металлыАп — ВОз Н8Ю43″ НСЗеОд3″, Р043 АбОД У043″, 8042″). Некоторые представители ураносиликатов встречаются в природе (например, КНКВДОб’НЬО — калиевый болтвудит, М?(Н8Ш0б)2−6Н20 — склодовскит, Са (Н8Ш06)2−5Н20 — уранофан, Си (Н8Ш0б)г6Н20 — купросклодовскит или яхимовит и др.) — Имеющаяся в научной литературе информация, посвящена преимущественно производным щелочных и щелочноземельных элементов. Публикации о соединениях ё-переходных металлов весьма малочисленны и как правило относятся лишь к описанию минералов.

С учетом изложенного, разработка методик синтеза и комплексное физико-химическое исследование неизвестных ранее представителей ряда Мк (и02НАпХ-пН20 (Мк — д-переходные элементы, Ап — БЮД 0е044″), а также выявление взаимосвязи между элементным составом соединений, особенностями их строения и свойствами представляется весьма актуальным.

Цель работы.

Цели диссертационной работы заключались в следующем:

1. Разработать методики синтеза ураносиликатов и ураногерманатов Зс1-переходных элементов.

2. Показать возможность образования ураносиликатов металлов в состоянии окисления (Ш).

3. Исследовать состав и строение синтезированных соединений методами рентгенографии, ИК-спектроскопии и термографии.

4. Определить стандартные энтальпии образования ураносиликатов и ураногерманатов Зс1-переходных элементов, а также соддиита и его германиевого аналога.

5. Установить закономерности структурообразования в ряду соединений с общей формулой Мк (иС^НАп^пНгО (Мк — одно-, двухвалентные металлы, Ап — вЮ/", ОеОЛ).

6. Установить общие закономерности в строении и свойствах между ураносиликатами различных кристаллохимических групп.

Научная новизна полученных результатов.

Диссертационная работа представляет собой комплексное исследование ураносиликатов и ураногерманатов ё-переходных элементов с общей формулой Мк (иОгНАпХ-пНгО, Ап — БЮ/", (ЗеС4″. В результате ее выполнения разработаны оптимальные методики синтеза, позволившие получить образцы соединений требуемого состава. Во всех случаях получены индивидуальные фазы со строго фиксированным гидратным числом, а также безводные соединения. Соединения Мп (Ш0ГО6)2−6Н2О (Мп — Мп, Со, Си, 2л), Ьа (ШаГО6)з10Н2О,.

Мп (Н0еи06)2−6Н20 (Мп — Мп, Бе, Со, N1, 2п), их промежуточные кристаллогидраты и безводные фазы получены впервые.

На основании полученных результатов о строении и свойствах синтезированных соединений, использования литературных данных, проведено рассмотрение закономерностей структурообразования в рядах МК (1Ю2 НАпХ-пН20 (Мкодно-, двухвалентные металлы).

Определены рентгенографические, ИК-спектроскопические характеристики, пределы термической устойчивости изученных соединений, а также продуктов их дегидратации и термораспада. Установлена роль воды в процессах структурообразования. Впервые по результатам калориметрических измерений определены стандартные энтальпии образования при Т=298.15К соединений состава М^ОгНАп^-пНгО, (и02)2Ап пН20 (Мк — Зё-переходные элементыАп — 8Ю44″, ОеО/", п=6, 2, 0), что позволило рассчитать стандартные энтальпии реакций синтеза и дегидратации с участием исследуемых соединений.

Практическое значение выполненной работы.

Получены новые неизвестные ранее неорганические соединения, которые являются синтетическими аналогами природных минералов урана. Поэтому сведения об их строении, реакционной способности и основных физико-химических свойств могут быть использованы при решении различных радиохимических задач: в разработке технологических схем иммобилизации радиоактивных отходов — продуктов ядерного энергетического комплекса на различных его стадиях от добычи и переработки радиоактивного минерального сырья до захоронения радиоактивных отходов, в изучении процессов миграции урана природного и техногенного происхождения в окружающей среде. Ураногерманаты могут выступать в виде модельных систем соответствующих ураносиликатных соединений при решении поставленных задач, поскольку при одинаковом функциональном составе, строении и свойствах для них характерны более мягкие условия синтеза.

Полученные результаты представляют фундаментальный научный интерес и практическую значимость в связи с установлением кристаллохимических закономерностей формирования минералоподобных соединений радиоактивных элементов и изоляцией радиоактивных отходов от среды обитания человека.

Приведенные в диссертации рентгенографические, ИК-спектроскопические, термические и термодинамические данные могут быть включены в соответствующие справочники и использованы при рассмотрении и моделировании различных химических процессов с участием изученных соединений.

Апробация работы.

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на международной (Международная конференция «Ломоносов-2003». Москва, 2003) и всероссийских конференциях («Молодежь и Химия», Красноярск, 2003; Четвертая Всероссийская конференция по радиохимии «Радиохимия-2003», Озерск, 2003; Всероссийский научный симпозиум по термохимии и калориметрииН. Новгород, 2004). Отдельные результаты работы докладывались на конференциях молодых ученых (Седьмая нижегородская сессия молодых ученых, Дзержинск, 2002; Седьмая конференция молодых ученых-химиков Нижнего Новгорода, Н. Новгород, 2003).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 7 статей (2 находятся в печати) в центральных академических журналах: Журнале неорганической химии и Радиохимии.

Объем и структура диссертации.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, приложения, списка литературы, включающего 106 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.

выводы.

1. Разработаны методики синтеза индивидуальных соединений рада Мк (Ш2НАп)* пН20 и (и02)2Ап пН20 (Мп — Мп, Ре, Со, №, Си, гп, ЬаАп -8Ю44 0е044″), при использовании которых получено 14 семейств кристаллогидратов, из них 11 впервые. Методами химического анализа, рентгенографии, ИК спектроскопии, термографии определен состав, строение синтезированных соединений, получены их физико-химические характеристики, на основе которых установлены особенности структурообразования в зависимости от анионного и катионного состава.

2. По данным рентгенографического исследования все синтезированные соединения являются структурными аналогами, а их кристаллическая структура имеет слоистое строение. Слои построены координационными полиэдрами атомов урана и кремния (германия) в форме пентагональных бипирамид и07 и тетраэдров 81(Ое)ОзОН. Полиэдры урана соединены по общему ребру и образуют бесконечные цепи. Полиэдры кремния (германия) объединяют цепи в двумерные слои. Между слоями расположены атомы металла и молекулы воды, которые связывают слои друг с другом. Природа межслоевого атома — размер, электронное строение, энергетические параметры определяют различия в структуре изучаемых соединений, которые проявляются в способе расположения катиона между слоями, что в свою очередь оказывает влияния на рентгенометрические, ИК спектроскопические характеристики.

3. Исследование методом ИК спектроскопии показало полное функциональное подобие синтезированных соединений. Вода в составе изучаемых ураносиликатов и ураногерманатов, сохраняя свою молекулярную индивидуальность, делится на несколько типов: воду, которая удерживается в структуре слабыми вандерваальсовыми связями, кристаллизационную, удерживаемую в структуре при помощи слабых водородных связей, и координационную, связанную непосредственно с атомом металла.

4. Методом термографии и высокотемпературной рентгенографии изучена термическая устойчивость ураносиликатов и ураногерманатов Зё-элементов. Для всех соединений процесс термораспада сопровождается закономерным уменьшением рентгенометрических характеристик и протекает по одинаковому механизму с образованием промежуточных кристаллогидратов, безводных соединений и продуктов термораспада. Термическая стабильность исходных кристаллогидратов в целом возрастает с уменьшением ионного радиуса межслоевого атома.

5. Методом реакционной адиабатической калориметрии впервые определены стандартные энтальпии образования при Т=298.15К гексагидратов и безводных соединений ураносиликатов и ураногерманатов Зё — переходных элементов, а также продуктов реакции их разложения — соддиита (иОгЭгБЮд пНгО и его германиевого аналога (иСЬДОеОд пН20, в сумме двадцати шести соединений. Полученные величины позволили нам провести термохимический анализ реакций синтеза и дегидратации с участием данных соединений.

Заключение

.

В данной диссертационной работе проведено физико-химическое исследование соединений с общей формулой Мк (и02НАп)к'пН20 и (Ш2)2АппН20 (Мп — Мл, Бе, Со, №, Си, Ъп, ЬаАп — БЮ/" 0е044″). В целом изучено 14 систем, 11 из которых выделены и идентифицированы впервые.

При синтезе данных соединений были использованы два метода: метод прямого осаждения из раствора и метод ионного обмена. Выбор той или иной методики был обусловлен стремлением к оптимизации условий синтеза, получению образцов заданного состава и строения с достаточной степенью кристалличности и чистоты. В ходе синтеза установлена взаимосвязь между ураносиликатами группы уранофана-казолита и группы соддиита.

Полученные нами данные рентгенографического и ИК спектроскопического исследований совместно с информацией, представленной в литературе, свидетельствуют о полном фазовом и функциональном подобии ураносиликатов и ураногерманатов Зё-переходных металлов. Определяющую роль в структуре этих соединений играют катионы уранила, которые склонны к образованию экваториальных связей с анионами, следствием чего является возникновение слоистых структур. Основной строительной единицей слоя являются цепочки, образованные полиэдрами урана, представляющими собой пентагональные бипирамиды, каждая из которых имеет два общих ребра с соседними пентагонами. Параллельно расположенные уранильные цепи связаны между собой с помощью тетраэдров кремния (германия) в двумерные слои. В их связывании также принимают участие атомы металлов и молекулы воды, которые находятся в межслоевом пространстве.

Различия структур изучаемых соединений в виде местонахождения катионов вызваны влиянием природы последнего, а именно его размером, электронным строением и энергетическими параметрами. При сравнении рентгенометрических характеристик в ряду данных соединений с увеличением радиуса межслоевого катиона увеличивается объем элементарной ячейки, а также растет параметр, отвечающий за межслоевое расстояние. Примечательным является то, что наименьшее значение межслоевого расстояния наблюдается в структуре производных меди. На наш взгляд, подобная аномалия связана с заселением атомами ¿—переходных элементов различных кристаллографических позиций. Например, атом меди в структуре купросклодовскита расположен в межслоевом пространстве непосредственно под вершинами пентагональных бипирамид урана, тогда как атомы других производных 3 ¿—переходных элементов связаны с тетраэдром кремния (германия) и являются структурными аналогами склодовскита.

В ИК-спектрах всех изучаемых соединений можно выделить несколько интервалов частот, в которых проявляются колебания ортосиликатного или ортогерманатного тетраэдра, гидроксогруппы, уранильной группы и молекулярной воды.

Существенное количество полос в области валентных и деформационных колебаний тетраэдров 8104 и 0е04 указывает на неодинаковые длины связей 81−0 и ве-О в соответствующих полиэдрах, что согласуется с данными рентгеноструктурного анализа. Положения полос, отвечающих этим колебаниям, в спектрах ураносиликатов и ураногерманатов различаются в среднем на 270 см" 1, вследствие большей длины связи ве-О в сравнении с 81−0.

По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного на производных меди, один атом кислорода тетраэдров 81(0е)030Н выходит из плоскости ураносиликатного (ураногерманатного) слоя и направлен в межслоевое пространство. Гидроксогруппа достаточно прочно связана ковалентной связью и играет структурообразующую роль.

Сопоставление спектров ураносиликатов и ураногерманатов указывает на л, смещение полосы УаДЮг) в низкочастотную область в производных кремния. Согласно данным РСтА для ураносиликата и ураногерманата меди средняя длина связи и-0 в уранильной группировке в структуре Си (Н8ШОб)г 6Н20 больше на 0.01 А. При сравнении валентных колебаний уранильной группировки в ряду 3(1-переходных элементов обращает на себя внимание производное меди, для которого характерно аномально большое значение волнового числа данной полосы. На наш взгляд, этот факт является следствием иной кристаллографической позиции атома меди в структуре купросклодовскита и его германиевого аналога в сравнении с соединениями других 3<1-элементов.

Молекулы воды в составе изучаемых различаются между собой. Координационная вода, кислород которой входит в координационное окружение центрального атома, характерна для ураносиликатов и ураногерманатов как группы уранофана, так и группы соддиита. Кристаллизационная вода удерживается в межслоевом пространстве с помощью слабых водородных связей и встречается только в кристаллогидратах производных ё-элементов. Последний тип воды характерен для ураносиликата лантана, который имеет относительно большое гидратное число по сравнению с ураносиликатами Зё-элементов. Вода в нем проявляет полную молекулярную индивидуальность, удерживается слабыми вандерваальсовыми связями, а при дегидратации первой удаляется из структуры. Наличие в составе изучаемых соединений нескольких типов молекул воды, которые различаются по энергии связи со структурой, оказывает влияние на вид ИК спектров, в которых наблюдается весьма тонкое разрешение полос поглощения в области деформационных колебаний воды.

Результаты ИК спектроскопического исследования впервые синтезированного Ьа (Н8ШОб)з10Н2О указывают на его полное функциональное подобие с ураносиликатами двухвалентных металлов.

Таким образом, проведенное ИК спектроскопическое исследование позволило получить весьма полную информацию о функциональном подобии ураносиликатов и ураногерманатов двухвалентных металлов. Сопоставление данных ИК спектроскопии и рентгенографии синтезированных нами соединений позволило установить зависимость колебательных характеристик слоевых полиэдров от природы межслоевого атома и его кристаллографической позиции.

Изучение процесса дегидратации-гидратации методами высокотемпературной рентгенографии и ИК-спектроскопии позволило впервые выделить промежуточные кристаллогидраты, безводные соединения и получить их соответствующие рентгенографические, ИК-спектроскопические и термические характеристики.

Термораспад изучаемых соединений включает несколько стадий. Первая ступень дегидратации для всех изучаемых соединений Зс1-переходных металлов независимо от анионного и катионного состава сопровождается удалением трех молекул воды, что приводит к значительному уменьшению межслоевого расстояния в среднем на 2А и образованию тригидратов, которые на воздухе вновь переходят в исходные кристаллогидраты. Все соединения состава Мп (и02НАп)2-ЗН20 изоструктурны. Температуры образования тригидратов понижаются в ряду Зё-металлов от никеля к марганцу. Это указывает на уменьшение прочности связывания молекулярной воды с увеличением радиуса межслоевого катиона, что обусловлено понижением энергии ион-дипольного взаимодействия.

При дальнейшем нагревании тригидратов происходит удаление воды, входящей в координационное окружение металла, что приводит к образованию безводных соединений. В результате полной дегидратации межслоевое расстояние в среднем уменьшается на 0.6 А, что приблизительно равно разности радиусов молекулы воды и 3 ¿—переходного элемента. Исключением является ураносиликат марганца и ураногерманат меди, для которых возможна ещё одна стадия дегидратации — переход тригидрата в дигидрат. Безводные фазы менее гигроскопичны, чем промежуточные кристаллогидраты, и переходят в гексагидраты только при непосредственном контакте с водой. Полное обезвоживание ураногерманатов происходит при большей температуре, чем ураносиликатов, что свидетельствует о более прочной связи воды вследствие координационной ненасыщенности атомов германия по сравнению с атомами кремния. ИК-спектры промежуточных и исходных кристаллогидратов в целом однотипны, тогда как при образовании безводных соединений наблюдается вырождение и уширение полос поглощения, отвечающих за колебания тетраэдров кремния и германия, что указывает на искажение и понижение точечной симметрии этих полиэдров.

Дегидратация ураиосиликата лантана включает большее количество промежуточных стадий (образование гептагидрата, трищдрата, моногидрата) из-за повышенного содержания молекул воды по сравнению с производными 3(1-элементов. Следует отметить, что температурные интервалы существования тригидратов и безводных фаз ураносиликатов лантана и ¿—переходных элементов сопоставимы. Эта особенность связана со стремлением лантана формировать координационный полиэдр таким же образом, как у близких по свойствам ё-элементов.

При более высоких температурах происходит необратимое удаление конституционной воды из полиэдров 81(0е)030Н и, как следствие, разрушение кристаллической структуры соединения. Дальнейший термораспад приводит к частичному восстановлению урана.

На первой стадии термораспада силиката и германата уранила состава (1Ю2)281(0е)-2Н20 происходит дегидратация с образованием безводных аморфных фаз. Одностадийность процесса связана с кристаллографической эквивалентностью двух молекул воды в структуре, а практически одинаковые температуры дегидратации независимо от анионной части связаны с однотипным характером взаимодействия молекул воды со структурой. Невозможность кристаллизации безводных соединений обусловлена возникающей координационной ненасыщенностью урана в результате удаления воды из пентагональной бипирамиды и0б (Н20), и, как следствие, значительным понижением точечной симметрии полиэдров урана, кремния и германия. На второй стадии термораспада соддиита и его германиевого аналога происходит удаление кислорода, связанное с восстановлением урана до четырехвалентного состояния.

ИК-спектры безводных силикатов и германатов уранила имеют ряд отличий от спектров кристаллогидратов. Во-первых, происходит уменьшение количества полос в спектрах, что связано с вырождением колебаний тетраэдров 8Ю4 и 0е04 в аморфных образцах. Во-вторых, происходит смещение полосы, соответствующей антисимметричным колебаниям уранильной группировки, в сторону больших волновых чисел. Это обстоятельство позволяет утверждать, что уран переходит из пентагональной бипирамиды 1Юб (Н20) в тетрагональную бипирамиду иОб.

С целью количественного описания процессов с участием изучаемых соединений были определены их термодинамические функции. Абсолютные значения стандартных энтальпий образования высших кристаллогидратов ураносиликатов и ураногерманатов 3с1 — элементов и их соответствующих безводных соединений симбатно изменяются с увеличением порядкового номера элемента, проявляя характерный минимум, соответствующий производным меди. Это косвенно свидетельствует об однотипности химических связей в анионной подрешетке соединений и изоструктурности последних.

Анализ энтальпий кристаллических решеток изученных нами и представленных в литературе урановых соединений 3 ¿—переходных металлов показал, что наиболее устойчивую решетку всегда имеют производные меди, что объясняет значительную распространенность в природе уран содержащих минералов, включающих в свой состав атомы меди.

Для ураносиликатов и ураногерманатов Зё-переходных металлов зависимость энтальпии дегидратации от порядкового номера межслоевого атома имеет вид кривой с максимумом. Аналогичные зависимости обнаружены нами на уранилсульфатах Зё — элементов. Устойчивость аквакомплексов в изученных классах соединений уменьшается в ряду производных Со —> № —> Ре—> Си—> Ъп —+ Мл и не зависит от анионного состава. Различие проявляется только в величине выпуклости функции.

Для представителей группы соддиита также были определены стандартные энталыши образования и энтальпии реакции дегидратации. Близкие в пределах ошибки эксперимента значения энтальпии реакции дегидратации в совокупности, с данными рентгенографии, ИК спектроскопии и термографии свидетельствуют об одинаковом механизме процессов удаления молекул воды, а высокие значения данной термодинамической функции связаны с суммированием двух эндотермических процессов — дегидратации и разрушения кристаллической решетки.

Как следует из полученных результатов, синтез большинства рассматриваемых соединений методом осаждения из раствора и методом ионного обмена является эндотермическими процессами. На практике осуществимы те процессы, для которых энтальпия реакции меньше 200кДж/моль, а для смёщения равновесия в сторону образования продуктов реакции синтез проводили при повышенной температуре или концентрации внедряемого атома ¿—переходного элемента.

В связи с переходом ураносиликатов группы уранофана-казолита в соддиит для объяснения возможности протекания данной реакции с позиции термодинамики нами определены стандартные энтальпии образования силиката уранила и его германиевого аналога. Изучение поведения ураносиликатов 36.-переходных металлов в гидротермальных условиях показало, что только с участием №(Н8ШОб)2 6Н20 и 7п (Н8ШОб)2 6Н20 осуществим переход в синтетический аналог минерала соддиита, который подтверждается отрицательными значениями энтальпий реакции.

Таким образом, впервые синтезированы ряды соединений состава Мк (и02НАп)? пН20 (Мк — ¿—переходные металлы, Ал — БЮ/", Се044″). Методами рентгенографии, ИК спектроскопии, термографии, калориметрии определены их физико-химические характеристики. Полученные экспериментальные данные пополняют информационную базу неорганических соединений урана (VI), а также приоткрывают завесу над пока еще неизвестным рядом производных трехвалентных металлов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Abeledo M.J., Benyacar M.R., Galloni E.E. Runquilite, a calcium uranyl silicate. //Amer. Mineralogist. 1960. V.45. P. 1078−1086.
  2. Bachet P.B., Brassy C., Cousson A. Structure de Mg (U02)(As04).2 4H20. // Acta Cryst.1991. V. 47. C.2013−2015.
  3. Frondel C. Systematic mineralogy of uranium and thorium //Geol. Surv. Bull. 1958,1. V.1064, P.3−370.
  4. , C. & Ito, J. Boltwoodite, a new uranium silicate. //Science. 1956. V. 124, p. 931.
  5. Gasperin M. Synthese et structure du borouranate de lithium, LiBUOs. //Acta Crystallographica C. 1990. V 46. P.372−374.
  6. Ginderow D. Structure de l’uranophane alpha, Ca (U02)2(Si030H)2(H20)5. //Acta Crystallographica. 1988. ACSCE 44. P.421−424.
  7. Gorman D.H. Studies of radioactive compounds: V-Soddyite. //Amer. Mineralogist. 1952. V.37. P.386−393.
  8. Gorman D.H., Nuffield E.W. Studies of radioactive compounds: Vlll-Uranophane and beta- uranophane. //Amer. Mineralogist. 1955. V.40. P.634−645.
  9. Honea R.M. New data on boltwoodite, an alkali uranil silicate. //Amer. Miner. 1961. V.46. № 1 :
  10. U. Huynen A. M., Piret-Meunier J., van Meerssche M. Structure de la Kasolite. //Academie Royale de Belgique, Classe des Sciences: Bulletin. BCSAA 49.1963. P. 192−201.
  11. Huynen A.-M., M Van Meersssche //Bull. Acad. roy. Sci. Belgique. 1962. V.48. P.742−750.
  12. Langmuir D. Uranium solution mineral equilibria at low temperatures with applications to sedimentary ore deposits. //Geochimica of Cosmochimica Acta. V.42. P.547−569.
  13. Legros J. P., Jeannin Y. Coordination de l’uranium par l’ion germanate. II Structure du germanate d’uranyl dihydrate (U02)2Ge04(H20)2. // Acta Crystallographica. 1975. B.31. P. l 140−1143.
  14. J.P., Jeannin Y. // Acta Crystallographica B. 1975. V. 31. P. l 133−1139.
  15. J.P., Masdupuy E. // Bull. Soc. chim. France. 1970. Fasc.12. P.4297−4300
  16. Legros I.P., Lagros R., Masdupuy E. H Bull. Soc. chim. France. 1972. Fasc.8.P.3051−3060
  17. Me Burney T.C., Murdoc K.J. Haiweeite, a new uranium mineral from California. //Amer. Mineralogist. 1959. V.44. P.839−843.
  18. Nguyen Son N., Silva R.J. Standard Gibbs free energies of formation at the temperature 303.15K of four uranyl silicates: soddyite, uranophane, sodium boltwoodite, and sodium weeksite. //J. Chem. Thermodinamics. 1992. V.24. P.359−376.
  19. Nozik Yu Z, Kuznetsov L.M. Neutron diffraction study of synthetic soddyite by the fullprofile analysis technique. //Doklady Akademii Nauk SSSR. 1990. V.35. P.1563−1564.
  20. Outerbridge W.F., Staatz M.H., Meyiowitz R and Pommer A.M. Weeksite, a new uraniumsilicate from the Thomas Range, Juab County, Utah. //Amer. Mineralogist 1960. V.45. P.39−52.
  21. Piret-Meunier J, van Meerssche M. Structure de la Jachimovite. ^Hj^UC^SiO^CHiOis. //Academie Royale de Belgique, Classe des Sciences: Bulletin BCSAA 49.1963. P.181−191.
  22. Plaisier J.R., Ijdo D.J.W., de Mello Donega C., Blasse G. Structure and luminescence of barium uranim disilicate. //Chemistry of Materials. 1995. Issue 4. P.738−743
  23. Plesko E.P., Scheetz B.E., White W.B. Infrared vibrational characterization and synthesis of a family of hydrous alkali uranyl silicates and hydrous uranyl silicate minerals. //Amer. Mineralogist. 1992. V.77. P.431−437.
  24. Rosenzweig A., Ryan R.R. Kasolite, Pb (U02)(Si04)(H20). //Crystal Structure Communications. CSCMC 6.1977. P.617−621.
  25. Rosenzweig A., Ryan R.R. Refinement of the crystal structure of cuprosklodowskite, Cu (U02)2(Si030H)2(H20)6. //American Mineralogist. 1975. V.60. P.448−453.
  26. Ryan R.R., Rosenzweig A. Sklodowskite, Mg0−2U03−2Si02−7H20. //Cryst Struct Comm. 1977. V.6.P.611.
  27. Singer E., Matucha M. Erfahrungen mit der Bestimmung von Uran in Erzen und Gesteinen mit Arsienazo III. //Z. Anal. Chem. 1962. Bd.191. S.248−253.
  28. Smith D.K., Gruner J.W., Lipscomb W.N. The crystal structure of uranophane Ca (H30)2.(U02)2(Si04)2−3H20. //Amer. Mineralogist. 1957. V.42. P.594−618.
  29. Smith D.K., Stohl F.V. Crystal structure of beta-uranophane. //Geological Society of Amer. Mineralogist 1972. V.135. P.281−288.
  30. Stohl F.V. and Smith D.K. The crystal chemistry of the uranyl silicate minerals. //Am. Mineral. 1974. Ser.2.V.2. P.271.
  31. Stohl F.V. and Smith D.K. The crystal chemistry of the uranyl silicate minerals. //Am. Mineral. 1981. V.66. P.610−625.
  32. Viswanathan K., Harneit O. Refined crystal structure of beta-uranophane Ca0JO2)2(SiO3OH)2(H2O)5. //American Mineralogist. 1986. V.71. P.1489−1493.
  33. Vochten R., Grave E., Pelsmaekers J. Mineralogical study of bassetite in relation to its oxidation. //Am. Min. 1984. Vol.69. P.967−978.
  34. Walenta K. Die sekundaren Uranmineralien des Schwarzwaldes. //Jh. geol. Landesamt Baden-Wurttemberg. 1958. Bd.3. S. 17−51.
  35. Walenta K. Die Uranglimmergruppe. //Chem. Erde. 1965. Bd.24. № 2−4. S.254−278.
  36. Weigel F., Hoffman G. The phosphate and arsenate of hexavalent actinides. Part. I. Uranium. //J. of the Less-Common Metals. 1976. V.44. P.99−123.
  37. AMOapiiyMuH LJ. JL, Ha3apeHK0 H.T., BacajiOBa IH. TopaceBCKa" C.A., XoaacaeBa PT.
  38. Термические исследования ураносодержащих минералов. М.: Госатомиздат. 19.61. 146с.
  39. С.В. Дис. канд.хим.наук. ННГУ. 2001.134с.
  40. Е.Л., Мокеева В. И., Кузнецов Л. М., Симонов М. А., Макаров Е. С., Белов Н. В. Кристаллическая структура синтетического соддиита (U02)2Si04.(H20)2. //Доклады академии наук СССР. 1979. Т.246. № 1. С.95−96.
  41. И.Б. Строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. Л.: Химия. 1971. 312с.
  42. Г. Б. Введение в кристаллохимию. Изд. московского университета. 1954.490с.
  43. М.В., Ельяшевич М. А., Степанов Б. И. Колебания молекул. М.-Л.: ГИТГЛ. .1949. Т.1. С .228−229.
  44. А.В., Комяк А. М. Умрейко Д.С. Ураниловые соединения. Минск: Изд-во БГУ. 1981.432с.
  45. ГавриловаС.А. Дис. канд.хим.наук. ННГУ. 2003.121с.
  46. В.Ф., Лендель Г. Э., Брайт Г. А., Гофман Д. И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: химия. 1966.1111с.
  47. И.Т., Назаренко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии. Киев: «Наукова думка». 1987.829с.
  48. С.Т. Дисс. канд.хим.наук. ННГУ. 1999.137с.
  49. С.И., Шпаков С. Г., Дель Пино X. Строение аквакомплексов в богатых водой кристаллогидратов и координационные числа ионов в растворах. //Физика молекул. Межвузовский сборник. 1976. № 2. С.75−90.
  50. О.А. Дисс. канд.хим.наук. ННГУ. 2002.101с.
  51. И.Г., Шмарович Е. М., Полунова Л. И., Перлина С. А. Литология и полезные ископаемые. 1989. № 4.
  52. М.Х., Дракин С. И. Общая и неорганическая химия. Учебник для вузов. М.: Мир. 1994. 592с.
  53. Н.В. Основы химической термодинамики. М.: Академия. 2003. 462с.
  54. В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций.1. М.:Химия. 1970.519 с.
  55. А.В. Дис. канд.хим.наук. ННГУ. 2000.143с.
  56. В.Е. Дис. канд.хим.наук. ННГУ. 2002. 146с.
  57. О.В. Дис. канд.хим.наук. ННГУ. 2003.142с.
  58. В.П. Основы термохимии. Изд-во Московского университета. 1996.205с.
  59. Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. В 3-х частях. М: Мир. 1969.
  60. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия. 1973.304с.
  61. Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк. 1985.455 с.
  62. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Госхимиздат. 1962.
  63. В. Н. Щегров JI.H. Состояние воды в неорганических кристаллогидратах и особенности реакций их дегидратации. // Успехи химии, 1972. T.XLI. С.1937−1959
  64. Минералогическая энциклопедия. /Под ред. Фрея К. Пер. с анг. JL: Недра. 1985. 512с.
  65. В.И. Кристаллическая структура склодовскита. //Докл. АН СССР. 1959. Т. 124. № 3. С. 578.
  66. ВН. О кристаллической структуре казолита. //Кристаллография. 1964. Т.9. № 5. С. 738.
  67. В.И. О структуре склодовскита. //Кристаллография. 1964. Т.9. № 2. С. 277.
  68. И.Х. и др. Кристаллохимия урановых слюдок. //Геохимия. Т.2. С.210−223.
  69. JI.C. Теория и расчет колебаний молекул. М.: АН СССР. 1960. 526с.
  70. К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 536с.
  71. Г. Б., Рыженко Б. Н., Ходаковский И. Л. Справочник термодинамических величин. М.:Атомиздат. 1971. 239с.
  72. JI. Введение в химию переходных металлов. М.: Мир. 1964. 210с.
  73. Основные черты геохимии урана. М. «Наука». 1963.315с.
  74. Г. С., Хаффман Г. Свободные энергии органических соединений. М.:ОНТИ, 1936. 214с.
  75. И.И. Инфракрасные спектры минералов. М.: Изд-во МГУ. 1977.173с.
  76. И.И. Инфракрасные спектры силикатов. М.: Изд-во МГУ. 1967.189с
  77. В.Н., Расщепкина Н. А., Сережкина Л. Б. // Радиохимия. Т.22. Вып. 1. 1980. С.49−52.
  78. Г. А. Кристаллохимия минералов урана. М.: Атомиздат. 1978. 219с.
  79. Г. А., Мотозо И. Х., Жильцова И. Г. К кристаллохимии силикатов уранила.//3аписки всесоюзного минералогического общества. 1975. Ч. CIV. Вып.5. С. 559.
  80. М., Плейн Р., Хесгер Р. Структурная неорганическая химия. М: Мир. 1968.344с.
  81. М.В., Пудовкина И. А. Минералы урана. М.: Госгеолтехиздат. 1957. 408с,
  82. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1974. Вып. VII. Ч. 1. 343с.
  83. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1978. Вып. VIII. 4.1.538 с.
  84. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1965. Вып.1. 4.1. 145с.
  85. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1970. Вып. VI. 4.1.369с.
  86. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1972. Вып. VI. 4.1.369с.
  87. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1981. Вып.Х. 4.2.441с.
  88. Уран. Методы его определения. М.: Атомиздат. 1964. 504с.
  89. B.C. Теоретическая 1фисталлохимия. М.: МГУ. 1987. С. 275.
  90. А. Структурная неорганическая химия. В 3-х частях. М.: Мир. 187, 1988.
  91. С.К. Высокотемпературная кристаллохимия. Теория, методы и результаты исследований. JL: Недра. Ленингр. отделение. 1990. 288 с.
  92. М. Словарь минеральных видов. 1990. М: Мир. 206с.
  93. Г. И., Симанов Ю. П., Немкова О. Г., В книге: Исследования в области химии урана./ под ред. В. И. Спицина М.:Изд-во МГУ. 1961. С.292−301.
  94. A.A., Шашкин Д. П., Гаврилова И. Н. Натриевый болтвудит. //Докл. АН СССР. 1975. Т.221. № 1. С. 195.
  95. Н.Г., Князев A.B., Сергачева И. В. Синтез и исследование соединений состава Ci^HB^UO^n^O (Bv- Si, Ge). // Ж. неорганической химии. 2003.-Т.48. № 2. С.212−216.
  96. Н.Г., Князев A.B., Сергачёва И. В. Синтез и исследование соединений состава Co(HBxvU06)2- пН20 (В&trade- Si, Ge). // Журнал неорганической химии. 2003. Т. 48. № 5. С. 730−734.
  97. Н.Г., Князев A.B., Сергачева И. В. Термодинамика ураногерманата меди. // Радиохимия. 2003. Т. 45. № 5. С.435−437.
  98. Н.Г., Князев A.B., Сергачева И. В. Исследование соединений ряда An(HGeU06)2-nH20 (An-Mn, Fe, Со, Ni, Си, Zn). // Журнал неорганической химии. 2004.
  99. Н.Г., Князев A.B., Сергачева И. В. Исследование соединений ряда An(HSiU06)2-nH20 (An-Mn, Со, Ni, Си, Zn). // Журнал неорганической химии. 2004.
  100. Н.Г., Князев A.B., Сергачева И. В., Ершова A.B. Синтез и физико-химическое исследование соединений системах U03 АЧ^ (Ак — В, Si, Ge) — Н20. // Радиохимия.
  101. Н.Г., Князев A.B., Сергачева И. В. Нипрук О.В., Гурьева Т. А. Синтез и исследование соединений состава La(HSiU06)3-nH20. // Журнал неорганической химии. 2004.
  102. Н.Г., Кортиков В. Е. Синтез и свойства ураносиликатов ряда MHSiU06.nH20 (M=NH4+, Li, Na, К, Rb, Cs). //ЖОХ. 2001. T.71.вып. 11.С. 1761−1767
  103. Н.Г., Кортиков В. Е. Синтез и исследование ураногерманатов щелочных металлов. //ЖНХ. 2002. Т.47. № 9.С. 1409−1417.
  104. Н.Г., Кортиков В. Е. Синтез и исследование ураносиликата магния. //ЖНХ. 2001. Т.46. № 12. С.1949−1954.
  105. A.C. Дис. канд.хим.наук. ННГУ. 2003. 126с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!