Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Структурно-термодинамическое исследование фазовых равновесий в слоистых оксидных системах, содержащих редкоземельные элементы

Диссертация: Структурно-термодинамическое исследование фазовых равновесий в слоистых оксидных системах, содержащих редкоземельные элементы
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Различия в структурно-химическом механизме для различных концентрационных интервалов (также как и для самих оксидов La2SrAl207 и Ho2SrAl207) связаны с существенной разницей в размерах катионов Ьа+3 и Но+3, вследствие чего при температурах синтеза неустойчивым оказывается соединение НоАЮз со структурой перовскита, а такое соединение как HoSrA104 не синтезировано до сих пор. Именно по причине… Читать ещё >

Структурно-термодинамическое исследование фазовых равновесий в слоистых оксидных системах, содержащих редкоземельные элементы (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Слоистые перовскитоподобные оксиды
      • 1. 1. 1. Фазы Раддлесдена-Поппера
      • 1. 1. 2. Структура оксидов Ln2SrAl
    • 1. 2. Системы Ln203 — Но203 — SrO — А1203 (Ln=La, Nd)
    • 1. 3. Механизм и кинетика образования оксидов Ln2SrAl
  • Глава 2. Эксперименальные методы исследования
    • 2. 1. Синтез твердых растворов
    • 2. 2. Рентгенофазовый анализ образцов
    • 2. 3. Количественный рентгенофазовый анализ образцов реакционной смеси
    • 2. 4. Полнопрофильный структурный анализ по методу Ритвельда
    • 2. 5. Термический анализ
      • 2. 5. 1. Измерение температуры плавления с помощью высокотемпературного микроскопа
      • 2. 5. 2. Измерение температуры плавления в вакуумной микропечи Галахова
      • 2. 5. 3. Результаты измерения температуры плавления в системах Но2Оз -SrAl204 и La2SrAl207 — Ho2SrAl
  • Глава 3. Механизм формирования, особенности фазовых диаграмм и структура твердых растворов в исследованных системах Ln203 — Но203 — SrO — А120з (Ln=La, Nd)
    • 3. 1. Результаты исследования процессов фазообразования в системе Ьа20з -Но203 — SrO — А
      • 3. 1. 1. Механизм образования твердых растворов (Lai-xHo^SrAbCb
      • 3. 1. 2. Кинетика образования FU^SrAbOv
      • 3. 1. 3. Кинетика образования твердых растворов (Lai.xHox^SrAbCb
    • 3. 2. Фазовые равновесия
      • 3. 2. 1. Фазовая диаграмма в системе Но2Оз- SrAl
      • 3. 2. 2. Фазовая диаграмма в системе I^SrAbCb — НогБгАЬС
      • 3. 2. 3. Фазовая диаграмма в системе Nc^SrAbCb-tk^SrAbCb
      • 3. 2. 4. Термическая устойчивость твердых растворов (LaixHox)2SrAl
    • 3. 3. Результаты рентгеноструктурного анализа
      • 3. 3. 1. Уточнение структуры SrHo
      • 3. 3. 2. Изменение параметров и объема элементарной ячейки
      • 3. 3. 3. Упорядочение катионов Ln3+, Ho3+ и Sr2+ по структурным позициям в матрице Ln2SrAl207 (Ln=La, Nd)
      • 3. 3. 4. Межатомные расстояния в твердых растворах

Актуальность проблемы. Слоистые структуры, построенные по принципу блочного формирования из фрагментов более простых структурных типов, обладают уникальными физико-химическими свойствами (электрическими, магнитными, оптическими, каталитическими и механическими), носящими двумерный характер. Благодаря этим свойствам подобные объекты интенсивно изучаются и находят широкое применение в электронике. Наиболее широким спектром физико-химических свойств обладают перовскитоподобные слоистые оксиды, содержащие атомы редкоземельных и щелочноземельных металлов. Открытие явления высокотемпературной сверхпроводимости и колоссального магнитосопротивления еще в большей степени привлекло внимание к сложным оксидам подобного типа. Поэтому, разработка научно обоснованных способов направленного синтеза слоистых сложных оксидов, обладающих заданными физико-химическими свойствами и устойчивостью структуры, формируемой из фрагментов различных структурных типов, представляется актуальной задачей.

В последнее десятилетие были получены многочисленные данные о строении сложных оксидов с перовскитоподобной слоистой структурой, в том числе, содержащих атомы редкоземельных и щелочноземельных элементов. Наименее изученными остаются твердые растворы, компонентами которых являются сложные оксиды, в структуре которых изначально разнозарядные атомы редкоземельных и щелочноземельных элементов заселяют эквивалентные структурные позиции.

Актуальность изучения таких твердых растворов с позиций, основанных на учете гетеровалентного изоморфизма катионов и особенностей фазовых диаграмм, определяется фундаментальным характером этих исследований и возможностью дальнейшего развития на этой базе теории строения сложных многокомпонентных систем, представлений о физико-химических аспектах фазообразования в системах, содержащих слоистые оксиды и расчетных методов структурного анализа.

Актуальность настоящей работы, в соответствии с поставленными в ней целями и задачами, определяется необходимостью развития представлений о распределении катионов в твердых растворах на основе соединений с гетеровалентным изоморфизмом, об их устойчивости, механизме образования и распада с учетом особенностей их фазовых диаграмм, а также необходимостью поиска методов направленного синтеза сложных неорганических веществ.

Цель и задачи работы. Основной целью работы является исследование процессов фазообразования в двух четырехкомпонентных системах La203 — Но203 — А1203 — SrO и Nd203 — Но203 — А1203 — SrO и в частных разрезах La2SrAl207 — Ho2SrAl207 и Nd2SrAl207 — Ho2SrAl207, что позволяет выявить структурно-химический механизм образования твердых растворов (Lni.xHox)2SrAl207 (Ln = La, Nd) с перовскитоподобным слоистым типом структуры. Кроме того, в цели работы входило исследование фазовых равновесий в слоистых оксидных системах в области высоких температур.

В конкретные задачи входит синтез твердых растворов и изучение взаимосвязи термодинамических свойств твердых растворов и распределения катионов по структурным позициям, а также исследование характера распределения атомов редкоземельных и щелочноземельных элементов по эквивалентным позициям в сложных оксидах, относящихся к фазам Раддлесдена-Поппера. Для твердых растворов поставлена задача исследовать: влияние катионного замещения на характер упорядочения разнозарядных катионовмежатомные взаимодействия в координационных полиэдрах. Следующей задачей является установление структурно-химического механизма процессов формирования и распада твердых растворов с гетеровалентным изоморфизмом. Поставленные задачи решались для объектов с перовскитоподобной слоистой структурой, кристаллизующихся в структурном типе Sr3Ti207.

Основными методами исследования для решения поставленных задач были твердофазный синтез по керамической технологии, рентгенофазовый анализ (качественный и количественный), рентгеноструктурный анализ, который проводился по полному профилю дифрактограмм поликристаллических образцов с уточнением по методу Ритвельда и термический анализ визуальным политермическим методом.

Научная новизна. Впервые проведено комплексное исследование процессов фазообразования в четырехкомпонентных системах La203 -Но203 — А1203 — SrO и Nd203 — Но203 — А1203 — SrO Предложены и разработаны представления о структурно-химическом механизме формирования твердых растворов (Lni.xHox)2SrAl207 (Ln = La, Nd). Изучена зависимость скорости реакции синтеза Ho2SrAl207 от природы исходных компонентов. В системах La2SrAl207-Ho2SrAl207 и Nd2SrAl207-Ho2SrAl207 установлено существование непрерывного ряда твердых растворов (Lni.xHox)2SrAl207, кристаллизующихся в структурном типе Sr3Ti207. Получены новые структурные данные, являющиеся развитием кристаллохимических представлений о строении твердых растворов с перовскитоподобной слоистой структурой, относящихся к фазам Радцлесдена-Поппера. Выявлен механизм распада сложного оксида гольмия Ho2SrAl207. Впервые построены диаграммы состояния систем: Ho203-SrAl204, La2SrAl2OT-Ho2SrAl2C)7 и Nd2SrAl2Or-Ho2SrAl207.

Практическая значимость. Результаты исследования процессов фазообразования, термической устойчивости, механизма и кинетики формирования слоистых оксидов и твердых растворов на их основе необходимы для разработки технологических процессов синтеза керамических материалов с заданными структурой и свойствами, а также для поиска оптимальных условий их эксплуатации. Исследуемый класс систем слоистых оксидов представляется перспективной основой разработки новых материалов с уникальными свойствами, определяемыми двумерным характером структуры указанных соединений, для различных областей промышленности.

Основные методы исследования: -Твердофазный синтез по керамической технологии;

— Рентгенофазовый анализ качественный и количественный;

— Рентгеноструктурный анализ, который проводился по полному профилю дифрактограмм поликристаллических образцов с уточнением по методу Ритвельда;

— Термический анализ (визуально — политермический анализ с помощью высокотемпературного микроскопа и печи Галахова).1.

На защиту выносятся:

1. Механизм формирования и распада перовскитоподобных твердых растворов.

2. Фазовые равновесия в частных разрезах четверных систем: Ьп20зНо203 -А1203 — SrO (Ln=La, Nd).

3. Структура твердых растворов (Lni.xHox)2SrAl207 (Ln=La, Nd, 0<х<1).

4. Упорядочение разнозарядных катионов Ln и Sr+2 по неэквивалентным структурным позициям в твердых растворах (Ln,.xHox)2SrAl207.

Апробация работы и публикации. Результаты работы были представлены в докладах на XI и XII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2004» и «Ломоносов-2005» (Москва, МГУ), III научной сессии УНЦХ СПбГУ посвященной 75-летию основания химического факультета и 70-летию основания научно-исследовательского института химии, (Санкт-Петербург, 2004), IV.

1 Термический анализ был проведен на базе Института химии силикатов РАН.

Международной конференции «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии» (Санкт-Петербург, 2004), XV Международной конференция по химической термодинамике в России. (Москва, 2005), 10th European Conference on Solid State Chemistry, (Sheffield, United Kingdom, 2005), IX Национальной кристаллографической конференции (Черноголовка, 2006).

По материалам диссертации опубликовано 9 печатных работ, из них: 2 статьи в российских рецензируемых научных журналах и 7 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Выполнение исследования поддержано грантами Российского Фонда Фундаментальных Исследований № 04−03−32 176 «Структурно-химический механизм формирования соединений с гетеровалентным изоморфизмом», Научной программы «Университеты России» УР.06.01.020 «Структурно-химические особенности и кинетика образования перовскитоподобных слоистых оксидов», а также НТП «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники" — подпрограмма «Новые материалы»: «Новые керамические материалы с перовскитоподобной слоистой структурой: термодинамико-кинетические аспекты формирования, взаимосвязь между структурно-химическими параметрами и электрофизическими свойствами», НИР 202.03.02.019.

Основные результаты и выводы.

1. Проведенное комплексное исследование четверных систем Ьа20зНо203 — SrO — А120з и Nd203 — Но203 — SrO — А1203 позволило выявить структурно-химический механизм и кинетические закономерности формирования твердых растворов, компоненты которых образуются по разному механизму с различными промежуточными продуктами и лимитирующими реакциями.

2. Впервые удалось проследить трансформацию состава твердого раствора во времени в процессе синтеза и выявить качественные изменения в механизме образования твердых растворов со слоистым типом структуры при переходе от одного концентрационного интервала к другому. Установлено, что формирование твердых растворов (Lai.xHox)2SrAl207 протекает через образование соединений ЬаАЮз, LaSrA104, SrAl204 и SrHo204. При росте содержания гольмия, а также при увеличении температуры происходит переход от механизма, в котором лимитирующей стадией является взаимодействие ЬаАЮз и LaSrA104, к механизму, в котором определяющими являются взаимодействия SrAl204 с Но2Оз и SrHo204 с А120з.

3. Различия в структурно-химическом механизме для различных концентрационных интервалов (также как и для самих оксидов La2SrAl207 и Ho2SrAl207) связаны с существенной разницей в размерах катионов Ьа+3 и Но+3, вследствие чего при температурах синтеза неустойчивым оказывается соединение НоАЮз со структурой перовскита, а такое соединение как HoSrA104 не синтезировано до сих пор. Именно по причине малого радиуса катиона Но+3 существует соединение SrHo204, структура которого впервые была уточнена в ходе выполнения данной работы. В результате одной из промежуточных реакций при образовании Ho2SrAl207 и твердых растворов (Lai.xHox)2SrAl207, обогащенных гольмием, является взаимодействие SrHo204 с А1203.

4. В системах Lr^SrAbOz-Ht^SrAbOz (Ln = La, Nd) установлено существование непрерывного ряда твердых растворов (Lni.xHox)2SrAl207, кристаллизующихся в структурном типе Sr3Ti207.

5. По результатам термического анализа и исследования процессов фа-зообразования с последующим рентгенофазовым анализом образцов построены диаграммы состояния систем Ho203-SrAl204, La2SrAl207-Ho2SrAl207 и Nd2SrAl207-Ho2SrAl207.

6. Установлено, что соединение НогБгА!^ имеет инконгруэнтный характер плавления при температуре 1740 °C.

7. Получены новые структурные данные для оксида SrHo204 и твердых растворов (Lni.xHox)2SrAl207 (Ln=La, Но), являющихся развитием кристалло-химических представлений о строении сложных неорганических соединений.

8. Впервые детально изучена структура гольмиата стронция SrHo2C>4, кристаллизующегося в туннельной структуре, проведено уточнение его структуры.

9. В твердых растворах (Lni.xHox)2SrAl207 (Ln=La, Но) с перовскитопо-добной слоистой структурой распределение катионов по двум неэквивалентным позициям указывает на существование не только в оксидах, но и в твердых растворах позиционного упорядочения разнозарядных катионов La3+(Nd3+), Но3+ и Sr2+, которое усиливается по мере увеличения содержания гольмия в твердых растворах. Результаты расчета заселенности изоморфными катионами двух структурных позиций АО? и АО|2 свидетельствуют о том, что при введении гольмия в матрицы La2SrAl207 или Nd2SrAl2C>7 его катионы предпочтительно заселяет девятикоординированные позиции. При этом ионы лантана (неодима) и стронция вытесняются в кубооктаэры AOj2.

10. Твердые растворы (Lai"xHox)2SrAl207 не претерпевают распада в термодинамических условиях, при которых оксид La2SrAl207 разлагается на LaA103 и LaSrAlC^- это показывает, что обогащение слоя каменной соли катионами гольмия приводит к стабилизации слоистой структуры.

Наблюдение.

Длин нофокусн ы й микроскоп С* 17).

Нагревательная камера с образцом.

Подсветка.

Петлеобразный иридиевый нагреватель f фПорошкообразны, j Серебряные.

М=Ж обра, ец электроды.

Картридж с образцом.

Источник питания.

Камера со стеклянными стенками.

Рис. 9. Схема высокотемпературного микроскопа.

Нагревательная камера с помощью стопорных винтов закрепляется на столике поляризационного микроскопа (рис. 9.). Она представляет собой латунную кассету (65*65×10 мм), в центре которой имеется сквозное отверстие с установленными прозрачными кварцевыми стеклами (d=12MM) для наблюдения за нагревательным элементом. Внутри кассеты находится нагревательный элемент в форме петли, куда и помещается порошкообразный образец (-1 мг). Петли (диаметр^ мм) изготавливаются из иридиевой проволоки. Достижимая температура — до 2300 °C. Работы могут проводиться на воздухе и в инертном газе (кислород, гелий).

Измерение температуры осуществляется на воздухе с помощью вольтметра, калибровочный график (рис.10) построен по соединениям с известной температурой плавления: K2SO4, Fe203, СаОА12Оз, Ti02, Si02Al203, А1203 (табл. 7). Конструкция высокотемпературного микроскопа обеспечивает нагревание и охлаждение образца с любой скоростью и до заданной температуры.

За температуру солидуса принимают температуру начала деградации геометрической формы образца при нагреве. За температуру ликвидуса принимают момент растекания образца по поверхности проволоки-держателя.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А. Структурная неорганическая химия. Т.2. Пер. с англ. // Под ред. М.А.Порай-Кошица. М., 1987. 696 с.
  2. Properties and applications of perovskite-type oxides. Ed. By L.G. Tejuca, J.L.G. Fierro. Deccer, 1993. P. 382
  3. Johnsson M., Lemmens P. Crystallography and Chemistry of Perovskites. In «Handbook of Magnetism and Advanced Magnetic Media». Ed. H.Kronmuller. New York, John Wiley & Sons, 2005.
  4. Rao C.N.R., Raveau B. Transition metal oxides: structure, properties, and synthesis of ceramic oxides. New York, Chichester, Weinheim, Brisbane, Singapore, Toronto: Villey-VCH, 1998.373 p.
  5. Raveau В., Maignin A., Martin C., Hervieu M. Colossal magnetoresistance manganite perovskites: relations between crystal chemistry and properties. // Chem. Mater. 1998. V. 10. P. 2641−2652.
  6. Kusainova A.M., Lightfoot P., Zhou W., Stefanovich S.Yu., Mosunov A.V., Dolgikh V.A. Ferroelectric Properties and Crystal Structure of the Layered Intergrowth Phase Bi3Pb2Nb2011Cl. // Chem. Mater. 2001. V. 13. No. 12. P. 4731−4737.
  7. Efremov D.V., Van Den Brink J., Khomskii D.I. Bond- versus site-centred ordering and possible ferroelectricity in manganites. // Nature materials. 2004. V. 3. P. 853−856.
  8. Moritomo Y., Asamitsu A., Kuwahara H., Tokura Y. Giant magnetoresistance of manganese oxides with a layered perovskite structure. //Nature. 1996. V. 380. P. 141−144.
  9. Miyajima Т., Takemoto M., Omata Т., Ikawa H., Takayanagi K., Ogawa T. Properties of transition metal oxides with layered perovskite structure. // Solid State Ionics 1998. V. 108. No. 1−4. P. 255−260.
  10. Specchia S., Civera A., Saracco G. In situ combustion synthesis of perovskite catalysts for efficient and clean methane premixed metal burners. // Chem. Eng. Sci. 2004. V. 59. P. 5091 5098.
  11. Ebina Y., Sasaki Т., Harada M., Watanabe M. Restacked Perovskite Nanosheets and Their Pt-Loaded Materials as Photocatalysts. // Chem. Mater. 2002. V. 14. P. 4390−4395.
  12. Lorenz В., dela Cruz C.R., Yen F., Wang Y.Q., Sun Y.Y., Chu C.W. Coupling of Magnetic Order, Ferroelectricity, and Lattice Strain in Multiferroic Rare Earth Manganites. // cond-mat/508 422.
  13. Ederer C., Spaldin N.A. Recent progress in first-principles studies of magnetoelectric multiferroics. // cond-mat/512 330.
  14. Battle P.D. Magnetoresistance in Transition Metal Oxides. // In book: Encyclopedia of Materials: Science and Technology. 2001. Elsevier Science Ltd. P. 5083−5086.
  15. Autret C., Martin C., Retoux R., Maignan A., Raveau В., Andr’e G., Bour’ee F., Jirak Z. Coexistence of ferromagnetism and antiferromagnetism in the Lao. o8Cai.92Mn04 series. // J. Magnetism and Magnetic Materials. 2004. V. 284. P. 172−180.
  16. Zvezdin A.K., Kadomtseva A.M., Krotov S.S., Pyatakov A.P., Popov Yu.F., Vorob’ev G.P. Magnetoelectric interaction and magnetic field control of electric polarization in multiferroics. // J. Magnetism and Magnetic Materials. 2006. V. 300. P. 224−228.
  17. Zhdanov A.G., Kosykh T.B., Pyatakov A.P., Zvezdin A.K., Viehland D. Peculiarities of incommensurate-commensurate phase transitions in multiferroics. // J. Magnetism and Magnetic Materials. 2006. V. 300. P. e437-e439.
  18. Muktha В., Priya M.H., Madras G., Guru Row T.N. Synthesis, Structure, and Photocatalysis in a New Structural Variant of the Aurivillius Phase: LiBi4M30,4 (M = Nb, Та). // J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. No. 23. P. 11 442−11 449.
  19. Ederer C., Spaldin N.A. A new route to magnetic ferroelectrics. // Nature materials. 2004. V. 3. P. 849−851.
  20. Goto Т., Kimura Т., Lawes G., Ramirez A.P., Tokura Y. Ferroelectricity and Giant Magnetocapacitance in Perovskite Rare-Earth Manganites. // Physical Review Letters. 2004. V. 92. No. 25. P. 257 201−1 257 201−4.
  21. Nagaev E.L. Colossal-magnetoresistance materials: manganites andconventional ferromagnetic semiconductors. // Physics Reports. 2001. V. 346. P. 387−531
  22. Ruddlesden S.N., Popper P. New compounds of the K2NiF4 type // Acta Crystallogr. 1957. V.10. No.7. P.538−539.
  23. Fava J., Oudalov Y.P., Reau J.-M., Le Flem G., Hagenmuller P. // Sur une nouvelle famille d’alluminates double de strontium ou d’europium divalent et de terres rares. // Compt. Rend. 1972. Vol. C274. P. 18 371 839.
  24. Longo J.M., Raccah P.M. The structure of La2Cu04 and LaSrV04. // J. Solid State Chem. 1973. V.6. No 3. P.526−531.
  25. Fava J., Le Flem G. Etude des oxide avec une structure lamellaire. // Mat. Res. Bull. 1975. V.10. No 1. P.75−80.
  26. Demazeau G., Pouchard M., Hagenmuller P. Sur quelque nouveaux composes oxyges du Nickel +III de structure K2NiF4. // J. Solid State Chem. 1976. V.18. No.2. P.159−162.
  27. Demazeau G., Courbin P., Main J.C., Le Flem G. Sur une nouvelle serie d’oxides du cobalt +III de structure K2NiF4. // Compt. Rend. Acan. Sci. Paris. 1976. T. 233. S.C. No. 1. P. 61−62.
  28. Fava J., Danot M., Dinh N.T., Daoudi A., Le Flem G., Etude de radiocrystallographique et par resonance Mossbauer de CaLaFeC>4. // Solid State Commun. 1977. V. 22. No. 12. P. 733−736.
  29. Benabad A., Daoudi A., Salmon R., Le Flem G. Les phases SrLnMnC>4, BaLnMn04 MnxLabxMn04. // J. Solid State Chem. 1977. V. 22. P. 121 126.
  30. Bednorz J.G., Muller K.A. Possible high-Tc superconductivity in the Ba-La-Cu-0 system. // J. Phys. B. Condesed Matter. 1986. V. 64. No.2. P.189−193.
  31. Soybeyroux G.-L., Delmas C. The 2D magnetic oxides. // J. Magn. Mat. 1980. V.15−18. P.1315−1316.
  32. Le Flem G., Demazeau G., Hagenmuller P. Relations between Structure and Physical properties in K2NiF4-type Oxides. // J. Solid State Chem. 1982. V.44. No.l. P.82−88.
  33. Le Flem G., Courbin P., Delmas C., Soybeyroux J.-L. Magnetic properties of the 2D oxides. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1981. Bd.476. S.69−88.
  34. Ganguly P., Rao C.N.R. Crystal chemistry and magnetic properties of layered metal oxides possessing the K2NiF4 or related structure. // J. Solid State Chem. 1984. V.53. P.193−216.
  35. Le Flem G. Origine des couplages magnetique tridimensionelles dans les oxydes de type K2NiF4 // Compt. Rend. Acan. Sci. Paris. 1982. S.C. No. 1. P. 29−32.
  36. Le Flem G. Magnetic properties of ternary compounds. // II nuova cimento. 1983. V.2B. No.6. P.1814−1822.
  37. Mohan Ram R.A., Singh K.K., Madhusadan W.H., Ganguly P., Rao C.N.R. Electronic and spin configurations of Co3+ and Ni3+ ions in oxides of K2NiF4 type structure: a magnetic susceptibility study. // Mat. Res. Bull. 1983. V. I 8. No.6. P.703−712.
  38. JI.M., Лыкова JI.H., Герман M.B., Антипов Е. В. Оксиды с перовскитоподобной структурой. // Журн. общ. химии. 1986. Т.56. No.5. С. 1006−1014.
  39. Buttrey D., Honig J.M., Rao C.N.R. Magnetic properties quasi-two-dimensional La2Ni04. // J. Solid State Chem. 1986. V.64. P.287−295.
  40. Jorgensen J.D., Dabrovski В., Pei S., Richrds D.R., Hikks D.G. Structure of the interstitial oxygen defect in La2Ni04+6- // Phys. Rev. Bull. 1989. V.40. P.2187−2199.
  41. Wada S., Furukawa Yu., Kaburagi M., Kajitani Т., Mosoya S., Yamada Yo. Magnetic and electronic structure of antiferromagnetic LaNi oxide (La2NiLa2Ni04+8) and LaSrNi oxide (La2.xSrxNi04+8). // J. Phys.: Condens. Mater. 1993. V.5. No.7. P.765−780.
  42. Furukawa Yu., Wada S., Yamada Yo. Phase transition from antiferromagnetic insulator to ferromagnetic metal in lanthanum strontium cobalt oxide, magnetization and NMR studies. // J. Phys. Soc. Japan. 1993. V. 62. No. 4. P. 1 127−1 130.
  43. Fava J., Le Flem G., Les phases SrLa2Al207 et SrGd2Al207 // Mat. Res. Bull. 1975. V.10. No.l. P.75−80.
  44. Ю.П., Сальмон P., Бондарь И. А. Система Sr0-Nd203-Al203. // Журн. неорг. химии. 1976. Т. 21. № 2. С. 541−546.
  45. Toda К., Kameo Y., Kurita S., Sato M. Crystal structure determination and ionic conductivity of layered perovskite compounds NaLnTi04 (Ln = rare earth). // J. Alloys Compd. 1996. V. 234. P. 19−25.
  46. Byeon S.-H., Park K., Itoh M. Structure and ionic conductivity of NaLnTiC>4- comparison with those of Na2Ln2Ti3Oio (Ln = La, Nd, Sm, and Gd). //J. Solid State Chem. 1996. V.121.P. 430−436.
  47. Schaak R.E., Mallouk Т.Е. KLnTi04 (Ln = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy): A New Series of Ruddlesden-Popper Phases Synthesized by Ion-Exchange of H LnTi04. // J. Solid State Chem. 2001. V. 161. P. 225−232.
  48. Sato M., Toda K., Watanabe J., Uematsu K. Structure determination and silver ion conductivity of layered perovskite compounds M2La2Ti3Oio (M = К and Ag). // J. Chem. Soc. Japan. 1993. V. 1993. P. 640−646.
  49. Toda K., Watanabe J., Sato M. Crystal structure determination of ion-exchangeable layered perovskite compounds, K2La2Ti3Oio and Li2La2Ti3O10. // Mat. Res. Bull. 1996. V.31. P.1427−1435.
  50. Toda K., Kameo Y., Fujimoto M., Sato M. Crystal structure and ionic conductivity of a layered perovskite, Na2La2Ti3Oj0. // J. Ceram. Soc. Jpn. 1994. V. 102. P. 737−741.
  51. Park K., Byeon S.-H. Correlation between structures and ionic conductivities of Na2Ln2Ti3Ojo (Ln = La, Nd, Sm, and Gd). // Bull. Korean Chem. Soc. 1996. V. 17. P. 168−172.
  52. Wright A.J., Greaves C. A neutron diffraction study of structural distortions in the Ruddlesden-Popper phase Na2 La2Ti3Oio- // J. Mat. Chem. 1996. V. 6. P. 1823−1825.
  53. Lalena J.N., Falster A.U., Simmons W.B., Carpenter E.E. Synthesis and characterization of new mixed-metal triple-layered perovskites, Na2La2Ti3. xRuxOio (x < 1.0). // Chem. Mat. 2000. V.12. P.2418−2423.
  54. Hong Y.-S., Kim K. New-type ordering behaviour in the layered perovskite compound RbLa2Ti2NbO10. // Chem. Lett. 2000. V.2000. P.690−691.
  55. Blasse G. New compounds with K2NiF4 structure. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V.27. P.2683−2684.
  56. Kazanova N.R., Kovba M.L., Putilin S.N., Antipov E.V., Lebedev O.I., Tendello G.Van. Synthesis, structure and properties of layered bismuthates: (Ba, K)3Bi207 and (Ba, K)2Bi04. // Solid State Comm. 2002. V. 122. P.189−193.
  57. Bannikov D.O., Cherepanov V.A. Thermodynamic properties of complex oxides in the La-Ni-0 system. // J. Solid State Chem. 2006. V. 179. Issue 8. P. 2721−2727.
  58. Tokunaga Y., Lottermoser Т., Lee Y., Kumai R., Uchida M., Arima Т., Tokura Y. Rotation of orbital stripes and the consequent charge-polarized state in bilayer manganites. // Nature Materials. 2006. V. 5. P. 937−941.
  59. Gutmann E., Levin A.A., Reibold M., Muller J., Paufler P., Meyer D.C. Oriented growth of Srn+iTin03n+i Ruddlesden-Popper phases in chemical solution deposited thin films. // J. Solid State Chem. 2006. V. 179. Issue 6. P. 1864−1869.
  60. Le Berre F., Crosnier-Lopez M.P., Fourquet J.L. Structural and thermal studies of H2La2/3Ta207, a protonated layered perovskite. // Materials Research Bulletin. 2006. V. 41. P. 825−833.
  61. Sher F., Williams A.J., Venimadhev A., Blamire M.G., Attfield J.P. Synthesis, Structure, and Properties of Two New Ruddlesden-Popper Phase Analogues of SFMO (Sr2FeMo06). // Chem. Mater. 2005. V. 17. No. 7. P. 1792−1796.
  62. Fennie C.J., Rabe K.M. First principles investigation of ferroelectricity in epitaxially strained Pb2Ti04. // cond-mat/501 121 vl.
  63. Abbate M., Ascolani H., Prado F., Caneiro A. Electronic structure and band gap of the negative charge-transfer material Sr3Fe207. // Solid State Commun. 2004. V. 129. P. 113−116.
  64. Kuzushita K., Morimotob S., Nasu S. Charge disproportionation and magnetic properties in perovskite iron oxides. // Physica B. 2003. V. 329−333. P. 736−737
  65. Nishimoto S., Matsuda M., Haijo S., Hoshikawa A., Kamiyama Т., Ishigaki Т., Miyake M. Structure determination of n = 1 Ruddlesden-Popper compound HLaTi04 by powder neutron diffraction. // J. European Ceramic Soc. 2006. V. 26. Issues 4−5. P. 725−729.
  66. Ю.Е., Зверева И. А. Распределение катионов и межатомные взаимодействия в оксидах с гетеровалентным изоморфизмом атомов. III. Сложные алюминаты LnCaA104 (Ln = Y, La, Nd, Gd, Ho, Er, Yb). // Журн. общ. химии. 2001. Т. 71. № 6. С. 901−908.
  67. Rietveld Н.М. A profile refinement method for nuclear and magnetic struct ures. // J. Appl. Crystallogr. 1969. V.2. P.65−71.
  68. Wiles D.B., Young R.A. New computer program for Rietveld analysis of X-ray powder diffraction patterns. // J. Appl. Crystallogr. 1981. V.14. P. 149−151.
  69. Rodriguez-Carvajal J. Recent advances in magnetic structure determination by neutron powder diffraction Recent advances in magnetic structure determination by neutron powder diffraction. // Physica. 1992. V. B192. P.55−69.
  70. Zvereva I., Smirnov Yu., Gusarov V., Popova V., Choisnet J. Complex aluminates RE2SrAl207 (RE = La, Nd, Sm-Ho):Cation ordering and stability of the double perovskite slab-rocksalt layer P2/RS intergrowth // Solid State Sci. 2003. V.5. P.343−349.
  71. Zvereva I., Smirnov Yr., Choisnet J. Prominent part of calcium ordering in the formation and stability of the intergrowth type solid solution La2SrixCaxAl207. // Int. J. Inorg. Mat. 2001. V. 3. No 1. P. 95−100.
  72. И.А., Сейтаблаева C.P., Смирнов Ю. Е. Распределение катионов и межатомные взаимодействия в оксидах с гетеровалентным изоморфизмом атомов. VI. Твердые растворы Nd2Sri. xCaxAl207. // Журн. общ. химии. 2003. Т.73. № 1. С.35−40.
  73. Caldes М., Michel С., Rouillon Т., Hervieu М., Raveau В. Novel indates Ln2BaIn207, n = 2 members of the Ruddlesden-Popper family (Ln = La, Nd). // J. Mater. Chem. 2002. V. 12. P. 473−476.
  74. CuKalpha doublet // J. Appl. Crystallogr. 1999. V. 32. No. 4. P. 799 807.
  75. Aldebert P., Traverse J.P. Etude par diffraction neutronique des structures de haute temperature de Ьа20з et Nd203. // Mater. Res. Bull. 1979. V. 14. No 3. P. 303−323.
  76. Bartos A., Lieb K.P., Uhrmacher M., Wiarda D. Refinement of atomic positions in bixbyite oxides using perturbed angular correlation spectroscopy. //ActaCryst. B. 1993. V. 49. No. 1. P. 165−169.
  77. Boucherle J.X., Schweizer J. Refinement of the Ш20з structure and determination of the neutron scattering length of neodymium. // Acta Cryst. B. 1975. V. 31. P. 2745−2746.
  78. Schulze A.R., Mueller-Buschbaum H. Zur Struktur von monoklinem SrAl204. // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1981. B. 475. No 4. P. 205−210.
  79. Lindop A. J, Goodwin D.W. The refined structure of Sr0−2A1203. // Acta Cryst. B. 1972. V. 28. No. 8. P.2625.
  80. Chakoumakos B.C., Lager B. C, Fernandez G. A, Baca J.A. Refinement of the structures of Sr3Al206 and the hydrogarnet Sr3Al2(04D4)3 by Rietveld analysis of neutron powder diffraction data. // Acta Cryst. C. 1992. V. 48. No 3. P. 414−419.
  81. Невский H. H, Глассер Jl. Д., Илюхин В. В., Белов Н. В. Кристаллическая структура простейшего алюмината стронция с трехмерным каркасом. // ДАН. 1978. Т. 241. № 4. С. 821−824.
  82. Lindop A. J, Matthews С, Goodwin D. W. The refined structure of Sr0−6A1203. Acta Cryst. B. 1975. V. 31. No 12. P. 2940−2942.
  83. Appendino P. Equilibres a l’etat solide dans le systeme oxyde de strontium oxyde de baryum — alumine. // Rev. Intern. Hautes Temper. Refract. 1972. V. 9. No 3. P. 297−302.
  84. Yamaguchi O, Narai A, Shimizu, K. New Compound in the system SrO A1203. J. Am. Cer. Soc. 1986. V. 69. No 2. P. 36−38.
  85. Howard C. J, Kennedy B. J, Chakoumakos B.C. Neutron powder diffraction study of rhombohedral rare-earth aluminates and the rhombohedral to cubic phase transition. // J. Phys: Condensed Matter. 2000. V. 12. No 4. P.349−365.
  86. Fava J., Oudalov Y.P., Reau J.-M., Le Flem G., Hagenmuller P. // Sur une nouvelle famille d’alluminates double de strontium ou d’europium divalent et de terres rares. // Compt. Rend. Acad. Scil972. V. C274. No 8. P. l837−1839.
  87. JI. M., Павликов В. Н., Лугин Л. И. Новые соединения в системах La203 SrO и Се203 — 8Ю. // ЖНХ. 1969. Т. 14. № 3. С. 861−862.
  88. Schulze A.R., Mueller-Buschbaum Н. Darstellung und Untersuchung der metastabilen Verbindung Sr3La409. // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1980. B. 471. No 12. P. 59−63.
  89. Kentaro Ito, Keitaro Tezuka, Yukio Hinatsu. Preparation, Magnetic Susceptibility and Specific Heat on Interlanthanide Perovskites AB03 (A=La-Nd, B=Dy-Lu). // Journal of Solid State Chemistry. 2001. No 157. P. 173−179
  90. Wong-Ng W., McMurdie H., Paretzkin В., Hubbard C., Dragoo A. NBS (USA) JCPDS Grant in Aid Report. 1987
  91. Geller S., Bala V. B. Crystallographic studies of perovskite like compounds. II. Rare earth alluminates. // Acta Cryst. 1956. V. 9. P. 1019−1025.
  92. Hammann J., Ocio M. Etude par diffraction neutronique a 0.4K de la Perovskite d’aluminium et d’holmium // Acta Cryst. A. 1977. V. 33. No 6. P. 975−978.
  93. Levin A.A. Crystal structure of holmium aluminate H0AIO3 // Kristallografiya 1992. V. 37. No 6. P. 1020−1021.
  94. Thomas L., Roy R. New rare earth alkaline earth oxide compounds. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1967. V. 29. No 5. P. 1243−1248.
  95. Hammann, J. Etude par diffraction de Neutrons a 0.3IK de la Structure Antiferromagnetique des Grenats d’Aluminium-Terbium et d’Aluminium-Holmium. // Acta Cryst. B. 1969. V. 25. No 9. P. 18 531 856.
  96. Mizuno M. Phase Diagrams of the Systems А12Оз-Но2Оз and Al203-Er203 at High temperatures. // J.Ceram.SocJap. 1979. V.87. No 8.P.405−412.
  97. Hammann J. Etude par Diffraction de Neutrons a 0.3IK de la Structure Antiferromagnetique des Grenats d’Aluminium-Terbium et d’Aluminium-Holmium. // Acta Crystallographica B. 1982. V.24.1968
  98. Хари Дев Бхаргава, Ковба JI. М., Мартыненко JI. И., Спицын В. И. Изучение взаимодействия между окислами редкоземельных и щелочноземельных металлов. // ДАН СССР. 1963. Т. 153. № 6. С. 1318.
  99. В. Н., Орлов В. В., Михеев В. Н. Термодинамическое изучение твердофазных реакций в системе SrO А120з. // Известия высших учебных заведений. Сер. Химия и химич. технология. 1971. Т. 14. № 1. С. 49−51.
  100. Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов I-III группы. М. Наука.1983. С. 259.
  101. В. Ф., Тугова Е. А., Зверева И. А., Гусаров В. В. Фазовые равновесия в системе LaA103-LaSrA104. // Физика и химия стекла. 2004.30. № 6. С. 766−770.
  102. А.Б., Марченко Е. М., Попова В. Ф., Зверева И.А. Механизм и кинетика образования твердых растворов в системе
  103. Nd2SrAl207 Ho2SrAl207. // Физика и химия стекла. 2003. Т29. № 6. С.839−844.
  104. Rodriguez-Carvajal J. Program Fullprof 3.5.1997.
  105. H.A., Келер Э. К., Леонов А. И., Румянцев П. Ф. Высокотемпературный микроскоп. // Вестник АН СССР. 1962. № 3. С. 46.
  106. Ф. Я. Закалочная печь на температуру до 2500°С. Экспериментальная техника и методы исследований при высоких температурах. М.: Изд. АН СССР. 1959. С. 184−186.
  107. Зверева И. А, Попова В. Ф, Вагапов Д. А, Тойкка А. М, Гусаров В. В. Кинетика образования фаз Раддлесдена-Поппера. I. Механизм формирования La2SrAl207. // Журн. общ. химии. 2001. Т. 71. № 8. С. 1254−1258.
  108. И.А., Попова В. Ф., Пылкина Н. С., Гусаров В. В. Кинетика образования фаз Раддлесдена-Поппера. И. Механизм формирования Nd2SrAl207 и Sm2SrAl207. // Журн. общ. химии. 2003. Т. 73. № 1. С. 47−52.
  109. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and halcogenides // Acta Cryst. A. 1976. V. 32. No 5. P. 751−766.
  110. И.А.Зверева. Фазовая устойчивость и упорядочение катионов в перовскитоподобных слоистых оксидах. // XV межд конф. по химич. термодинамике в России. Москва, 27 июня 2 июля 2005 г, Т. 2. стр 186.
  111. И.А., Попова В. Ф., Миссюль А. Б., Тойкка A.M., Гусаров В. В. Кинетика образования фаз Руддлесдена-Поппера. III. Механизм формирования Gd2SrAl207. // Журн. общ. химии. 2003. Т. 73. № 5. С. 724−728.
  112. И.А., Попова В. Ф., Тугова Е. А., Пылкина Н. С., Гусаров В. В. Фазовые равновесия в системе Gd203-SrAl204. // Физика и химия стекла, 2005. т.31. № 6. С.1112 1116.
  113. А. Г. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов. М.: Наука, 1974
  114. М. Н, Сидоров Н. В, Калинников В. Т. Сегнетоэлектрические твердые растворы на основе оксидных соединений ниобия и тантала. СПб.: Наука, 2001. Стр. 116
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!