Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Циклопентадиенильные и ареновые комплексы некоторых переходных металлов в радикальной полимеризации стирола и (мет) акриловых мономеров

Диссертация: Циклопентадиенильные и ареновые комплексы некоторых переходных металлов в радикальной полимеризации стирола и (мет) акриловых мономеров
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальной проблемой химии высокомолекулярных соединений является разработка эффективных методов синтеза полимерных материалов с заданным комплексом свойств. Вместе с тем, одним из существенных недостатков радикальной полимеризации является высокая реакционная способность свободных радикалов, обеспечивающих рост полимерной цепи, что в ряде случаев приводит к гелеобразованию в системе… Читать ещё >

Циклопентадиенильные и ареновые комплексы некоторых переходных металлов в радикальной полимеризации стирола и (мет) акриловых мономеров (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1,
    • 1. 1. Основные закономерности контролируемой радикальной полимеризации в режиме «живых» цепей ^
    • 1. 2. Особенности роста полимерной цепи в присутствии инифертеров и стабильных радикалов
    • 1. 3. Радикальная полимеризация с участием металлоорганических комплексов в условиях обратимого ингибирования
    • 1. 4. Радикальная полимеризация с передачей цепи по механизму присоединения-фрагментации
    • 1. 5. Радикальная полимеризация по механизму АТ11Р, инициированная органическими галогенидами
    • 1. 6. Радикальная полимеризация по механизму обратной
  • АТИР с участием обычных радикальных инициаторов
  • ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • II. 1. Подготовка исходных веществ 50 П. 2. Методика эксперимента 51 Н. З. Анализ полимеров
  • ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • III. 1. Особенности радикальной полимеризации метилмета-крилата и стирола в присутствии дихлорида дициклопента-диенилтитана
  • Ш. 2. Влияние дихлорида ди (изопропилциклопентадиенил)-вольфрама на радикальную полимеризацию метилметакрилата, бутилметакрилата и стирола
    • III. 3. Радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии дихлорида ди (этилциклопентадиенил)-ниобия
  • Ш. 4. Радикальная полимеризация метилметакрилата, бутилакрилата и стирола в присутствии а-метилстиролхромтрикарбонила
  • ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Химия органических комплексных соединений металлов, которая фактически берет свое начало с открытия ферроцена, в последующие десятилетия развивалась настолько бурно, что превратилась в отдельный, причем один из наиболее обширных и активно исследуемых разделов химической науки. Сейчас трудно найти область как фундаментальных, так и прикладных исследований, где бы не использовались комплексные соединения переходных металлов. Наиболее активно развивается органический синтез с применением металлоорганических комплексов как исходных компонентов для получения региоселективных продуктов, полимерных материалов, медицинских препаратов, нанокомпозитов и т. п.

В настоящее время особое внимание уделяется развитию новых научных направлений на стыке металлоорганической химии и химии высокомолекулярных соединений: многие металлоорганические соединения используются в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений (катализаторы циглеровского типа), в области стереоспецифической полимеризации олефинов и диенов (гс-аллильные комплексы металлов), в процессах комплексно-радикальной полимеризации (мет)акриловых мономеров, а также синтеза полимеров в режиме «живых» цепей. Последняя область относиться к числу приоритетных направлений развития синтетической химии полимеров. В первую очередь это связано с тем, что радикальная полимеризация и в настоящее время продолжает оставаться основным методом синтеза высокомолекулярных соединений в промышленных масштабах. Главным образом это обусловлено очевидными достоинствами этого метода получения макромолекул, в том числе хорошей воспроизводимостью, меньшей по сравнению с ионной полимеризацией чувствительностью к примесям, функциональным группам и добавкам и т. д.

Актуальной проблемой химии высокомолекулярных соединений является разработка эффективных методов синтеза полимерных материалов с заданным комплексом свойств. Вместе с тем, одним из существенных недостатков радикальной полимеризации является высокая реакционная способность свободных радикалов, обеспечивающих рост полимерной цепи, что в ряде случаев приводит к гелеобразованию в системе и к спонтанному, неконтролируемому росту молекулярной массы полимера. Благодаря этому, высокомолекулярные соединения, синтезированные в условиях радикального инициирования, характеризуются достаточно широким молекулярно-массовым распределением (теоретически М^МП>1.5, реально>3, где среднемассовая, Мп-среднечисленная молекулярные массы), что в свою очередь приводит к негативным изменениям других важных свойств полимеров (термостабильность, термостойкость, и др.). На решение этой проблемы, связанной с синтезом макромолекул с относительно узким молекулярно-массовым распределением и направлены исследования в области контролируемой радикальной полимеризации.

К настоящему времени предложено довольно много органических и металлоорганических соединений (МОС), позволяющих осуществлять радикальную полимеризацию в контролируемом режиме. Существенным недостатком многих известных процессов этого типа является низкая скорость полимеризации и высокая температура синтеза (90−100°С). Кроме того, в ряде случаев необходимо их совместное использование с другими добавками или органическими соединениями как инициаторами, что, несомненно, создает определенные сложности в плане промышленного синтеза полимерных материалов в указанных условиях. В свете вышеизложенного, разработка новых эффективных регуляторов роста цепи на основе металлоорганических соединений для управления гомои сополимеризацией широкого круга мономеров в условиях радикального инициирования, максимально приближенных к промышленным, а также детальное изучение закономерностей подобных процессов представляется весьма актуальным.

Цель настоящей работы заключалась в развитии теоретических основ и практических приложений контролируемого синтеза полимеров в условиях радикального инициирования в присутствии регулирующих добавок на основе металлоорганических соединений в условиях и режимах, максимально приближенных к промышленным.

В соответствии с указанной целью представлялось целесообразным решить следующие задачи:

1. Исследовать кинетические закономерности радикальной полимеризации виниловых мономеров с участием дициклопентадиенильных комплексов некоторых переходных металлов, в том числе оценить влияние растущего макрорадикала на скорость полимеризации мономеров винилового ряда в присутствии указанных соединений.

2. Оценить влияние углеродцентрированных металлсодержащих радикалов, образующихся непосредственно в полимерной системе, на процесс полимеризации стирола и (мет)акриловых мономеров.

3. Изучить влияние ряда комплексов переходных металлов на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимеров, синтезированных на основе виниловых мономеров.

4. Проанализировать влияние природы винилового мономера и соответствующего макрорадикала на закономерности роста цепи в условиях радикального инициирования в присутствии указанных металлоорганических соединений.

Объектами исследования были выбраны виниловые мономеры различного строения: метилметакрилат, бутилметакрилат, бутилакрилат и стирол. В качестве регулирующих добавок, контролирующих рост полимерной цепи, были использованы: а-метилстиролхромтрикарбонил, дихлорид дициклопентадиенилтитана, дихлорид ди (этилциклопентадиенил)8 ниобия и дихлорид ди (изопропилциклопентадиенил)вольфрама. Для инициирования процесса полимеризации был использован динитрил азоизомасляной кислоты.

Методы исследования. Радикальную полимеризацию виниловых мономеров проводили в массе и растворе в температурном интервале 50−70°С, варьируя концентрацию инициатора и регулирующей добавки. Кинетику полимеризации изучали дилатометрическим, гравиметрическим и термографическим методами. С помощью вискозиметрического метода и гель-проникающей хроматографии исследовали молекулярно-массовые характеристики полимеров. Кроме того, для исследования элементарных стадий процесса полимеризации, изучения структуры полимеров в работе использованы такие физико-химические методы, как ЭПР-, ИКи ЯМР-спектроскопия, а также квантово-химические расчеты.

Научная новизна и практическая значимость. Для регулирования кинетических параметров полимеризации широкого круга мономеров и молекулярно-массовых характеристик полимеров впервые предложено использовать дициклопентадиенильные производные переходных металлов (титана, ниобия и вольфрама), а также металлсодержащие мономеры (в частности, а-метилстиролхромтрикарбонил) в сочетании с обычным радикальным инициатором (динитрил азоизомасляной кислоты). С помощью современных физико-химических методов изучены элементарные стадии полимеризации виниловых мономеров в присутствии указанных МОС. Кроме того, исследовано влияние атома металла циклопентадиенильных комплексов и строения последних на закономерности синтеза макромолекул в условиях радикального инициирования. Отличительной особенностью предложенных подходов к управлению ростом полимерной цепи является использование температурных режимов, максимально приближенных к промышленным условиям синтеза полимеров (температурный интервал 50.

70°С). При этом скорость процесса сравнима со скоростями обычной радикальной полимеризации.

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и 14 тезисов докладов.

Результаты работы обсуждались на ряде Международных и Всероссийских научных конференциях, в том числе на Международной конференции New Approaches in Coordination and Organometallic Chemistry, Look from 21-th Century (Нижний Новгород, 2002), XVth FECHEM Conference on Organometallic Chemistry (Цюрих, Швейцария, 2003), Международной конференции Modern Trends in Organoelement and Polymer Chemistry, посвященной 50-летию Института элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН (Москва, 2004) и других научных форумах.

Указанные исследования были поддержаны грантами РФФИ и Конкурсного Центра Фундаментального Естествознания Министерства образования РФ.

По результатам исследований, выполненных в рамках диссертации, автору присуждена стипендия имени Академика Г. А. Разуваева, а также получены персональные гранты ФЦП «Интеграция» и Конкурсного Центра Фундаментального Естествознания (поддержка научно-исследовательской работы аспирантов высших учебных заведений Министерства образования России).

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы (123 наименования). Работа изложена на 133 страницах машинописного текста, включая 9 таблиц, 46 рисунков.

выводы.

1. Исследовано влияние дициклопентадиенильных производных титана, вольфрама и ниобия на кинетику радикальной полимеризации метилметакрилата, бутилметакрилата, стирола и установлено, что введение СргТлСЬ, ('PrCp^WCb и (EtCp^NbCb в полимеризационную систему в количествах, соизмеримых с концентрацией инициатора, приводит к подавлению гель-эффекта.

2. Установлено, что зависимость среднечисленной и средневязкостной молекулярных масс полиметилметакрилата, полибутилметакрилата и полистирола, синтезированных в присутствии циклопентадиенильных комплексов титана, вольфрама и ниобия, от степени конверсии носит линейный характер. При этом кривые молекулярно-массового распределения с ростом степени конверсии смещаются в область больших молекулярных масс. Полученные результаты свидетельствуют о том, что в присутствии СргТЮЬ и ('PrCp^WC^ существенный вклад в стадию роста цепи вносит полимеризация по механизму обратной ATRP («Reverse Atom Transfer Radical Polymerization»), а с добавками (EtCp^NbCb — no механизму обратимого ингибирования («Stable Free Radical Polymerization»).

3. Определены значения порядков реакции по мономеру и инициатору, а также энергии активации полимеризации метилметакрилата в присутствии указанных циклопентадиенильных комплексов металлов и относительные активности мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом, которые свидетельствуют о том, что в присутствии данных металлоорганических соединений вклад координационно-радикального механизма в суммарное протекание процесса несущественен.

4. Исследована структура полиметилметакрилата, синтезированного в присутствии исследуемых металлокомплексов. Установлено, что тактичность полиметилметакрилата, полученного с участием металлоорганических соединений, практически не отличается от тактичности полимера, синтезированного в условиях радикального инициирования без металлокомплексов.

5. Проведена экспериментальная оценка влияния природы винилового мономера на закономерности роста в условиях контролируемой радикальной полимеризации в присутствии указанных металлоорганических соединений. Установлено, что для осуществления процесса полимеризации метилметакрилата в контролируемом режиме необходимы более низкие концентрации металлоорганического комплекса по сравнению с полимеризацией стирола.

6. Для управления ростом цепи при полимеризации метилметакрилата и стирола впервые предложено использовать металлсодержащие мономеры, в частности, а-метилстиролхромтрикарбонил, который способен образовывать стабильные углеродцентрированные радикалы непосредственно в полимеризационной системе (ш situ) в результате его взаимодействия с инициирующим или растущим радикалом. Такие стабильные углеродцентрированные металлсодержащие радикалы способны оказывать влияние на рост цепи при полимеризации виниловых мономеров по механизму обратимого ингибирования в сравнительно мягком температурном режиме (70°С).

7. Отличительной особенностью предложенных подходов к управлению ростом полимерной цепи является использование температурных режимов и условий, максимально приближенных к промышленным (температура синтеза 50−70°С, обычные радикальные инициаторы, относительно низкие концентрации металлокомплексов как регуляторов роста цепи).

Показать весь текст

Список литературы

  1. , В.В. Высокомолекулярные соединения/ В. В. Киреев.- М.: Высшая школа, 1992.- 512 с.
  2. Moad, G. The chemistry of free radical polymerization/ G. Moad, D.H. Solomon.-London: Elsevier, 1995.-380 p.
  3. Szwarc, M. Polymerization initiated by elektro transfer to monomer. A new method of formation of block polymers/ M. Szwarc, M. Levy, R. Milkovich // J. Am. Chem. Soc. -1956. -V.78, № 11.- P.2656−2657.
  4. Matyjaszewski, K. Controlled/Living radical polymerization/ K. Matyjaszewski.- Oxford: Oxford Univ. Press, 2000. 480 p.
  5. Otsu, T. Controlled synthesis of polymers using the iniferter technique: developments in living radical polymerization/ T. Otsu, A. Matsumoto // Adv. Polym. Sci. 1998. — V.136. — P.75−137.
  6. , Г. В. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей/ Г. В. Королев, А.П. Марченко// Успехи химии. 2000. — Т.69, № 5. — С. 447−475.
  7. , Д.Ф. Проблемы регулирование реакционной способности макрорадикалов и управление ростом полимерной цепи/Д.Ф. Гришин, Л. Л. Семенычева // Успехи химии. -2001. Т.70, № 5. — С.486−510.
  8. Matyjaszewski, К. Atom transfer radical polymerization/ К. Matyjaszewski, J. Xia // Chem.Rev.-2001 .-V. 101 .-P.2921 -2990.
  9. , Б.Р. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации/ Б.Р. Смирнов// Высокомолек. соед. 1990. — Т.32А, № 3. — С.583−589.
  10. , С.И. Кинетика радикальной полимеризации с участием инифертеров/С.И. Кучанов, М. Ю. Заремский, А. В. Оленин, Е. С. Гарина, В. Б. Голубев // Докл. АН СССР. 1989. — Т.309, № 2. — С.371−375.
  11. , М.Ю. Синтез композиционно однородных градиентных сополимеров стирола с метилметакрилатом с помощью «квазиживой» радикальной полимеризации/М.Ю.Заремский, А. А. Лузин, Е. С. Гарина,
  12. B.Б.Голубев, М.Б.Лачинов// Высокомолек. соед. 1997. — Т.39А, № 8.1. C.1286−1291.
  13. Grishin, D.F. Controlled radical polymerization of methyl methacrylate in the presence of l-tert-butyl-3-phenyl-l-oxytriazene/D.F.Grishin, A.A.Moykin, E.P.Smirnova, M.V.Pavlovskaya, L.L.Semyonycheva// Mendeleev communications. 2000. -№ 6.- P. 152−154.
  14. , Д.Ф. Окситриазены как регуляторы радикальной полимеризации акриловых мономеров/ Д. Ф. Гришин, М. В. Павловская, Л. Л. Семенычева // Высокомолек. соед.-2001.-Т.43А, № 11.- С. 1913−1917.
  15. , Д.Ф. Инициирующие системы на основе хинонов и элементоорганических соединений для полимеризации виниловых мономеров/ Д. Ф. Гришин, А. А. Мойкин, В. К. Черкасов // Высокомолек. соед. 1999. — Т.41А, № 4 — С. 595−559.
  16. Hawker, C.J. New polymer synthesis by nitroxide mediate living radical polymerization/C.J.Hawker, A.W.Bosman, E. Harth //Chem.Rev.-2001.-V. 101.-P.3661−3688.
  17. , E.B. «Квазиживая» радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии фенилазотрифенилметана/ Е. В. Черникова, Е. С. Гарина, М. Ю. Заремский, А. В. Оленин, М. Б. Лачинов, В. Б. Голубев // Высокомолек. соед. 1995. — Т.37А, № 10. — С. 1638−1643.
  18. , Е.В. Псевдоживая радикальная полимеризацииметилметакрилата в присутствии трифени л метальных радикалов: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06/ Черникова Елена Вячеславовна.-М.: МГУ, 1997. 24 с.
  19. , Е.В. Регулируемая полимеризация метилметакрилата в присутствии С-фенил-Ы-трет.бутилнитрона и промышленных радикальных инициаторов/ Е. В. Колякина, Л. Л. Семенычева, Д. Ф. Гришин //Журн. прикл.химии.- 2001.-Т.74.-Вып.З.-С.483−486.
  20. , D.F. 2-Methyl-2-nitrosopropane a new type of regulators of the polymer chain growth/ D.F.Grishin, L.L.Semyonycheva, E.V.Kolyakina //Mendeleev Communications.-1999.-№ 6.-P.250−252.
  21. , Д.Ф. Контролируемая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии С-фенил-Ы-трет.-бутилнитрона/ Д. Ф. Гришин, Л. Л. Семенычева, Е. В. Колякина //Докл. РАН.-1998.-Т.362, № 5.* С.634−638.
  22. Grognec, E.Le. Radical polymerization of styrene controlled by half-sandwich Mo (III)/Mo (IV) couples: all basic mechanisms are possible/ E.Le.Grognec, J. Claverie, R. Poli //J.Am.Chem.Soc.-2001.-V.123.-P.9513−9524.
  23. Kamigaito, M. Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization/ M. Kamigaito, T. Ando, M. Sawamoto //Chem. Rev.-2001. -V.101.- P.3689−3745.
  24. Wayland, В.В. Living Radical Polymerization of acrylates by organocobalt porphyrin complexes/ B.B. Wayland, G. Poszmik, S.L.Mukerjee, M. Fryd // J.Am.Chem.Soc.-1994.-V.l 16.- P.7943−7944.
  25. Chong, Y.K. A more versatile route to block copolymers and other polymers ofcomplex architecture by living radical polymerization/ Y.K. Chong, T.P.T. Le, G. Moad, E. Rizzardo, S.H.Thang // Macromolecules. 1999. — V.32, № 6. — P.2071−2074.
  26. Chiefari, J. Living free-radical polymerization by reversible addition-fragmentation chain transfer/ J. Chiefari, Y.K. Chong, F. Ercole, J. Krstina, J.123
  27. Jeffery, T.P.T. Le, R.T.A. Mayadunne, G.F.Meijs, G. Moad, E. Rizzardo, S.H. Thang //Macromolecules. 1998. — V.31, № 16. — P.5559−5562.
  28. Qiu, J. Metal complexes in controlled radical polymerization/ J. Qiu, K. Matyjaszewski //Acta Polym.-1997.-V.48, № 5−6.-P.169−180.
  29. Wang, J.-S. Controlled/ «living» radical polymerization: halogen atom transfer radical polymerization promoted by a Cu (I)/Cu (II) redox process/ J.-S. Wang, K. Matyjaszewski // Macromolecules. 1995. — V.28, № 23. — P.7901−7910.
  30. Wang, J.-S. Controlled/ «living» radical polymerization. Atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes/ J.-S. Wang, K. Matyj asze wski //J.Am.Chem.Soc.-1995.-V.l 17.-P.5614−5615.
  31. Patten, T.E. Atom transfer radical polymerization and the synthesis of polymeric materials/T.E.Patten, K. Matyjaszewski//Adv.Mater.-1998.-V.10, № 2. P.901−915.
  32. Matyjaszewski, K. Transition metal catalysts in controlled radical polymerization: Atom transfer radical polymerization/ K. Matyjaszewski //Chem.Eur.J.-1999.-V.5.-P.3095−3102.
  33. Patten, T.E. Copper (I)-catalyzed atom transfer radical polymerization/ T.E.Patten, K. Matyjaszewski//Acc.Chem.Res.-1999.-V.32.-P.895−903.42,Otsu, T. Tazaki T., Yoshioka M.//Chem.Express.-1990.-V.5.-P.801.
  34. Chen, X.-P. Atom transfer radical polymerization of methyl bicyclobutane-1-carboxylate/ X.-P. Chen, A.B. Padias, H.K.Jr. Hall // Macromolecules. 2001. -V.34.- P.3514−3516.
  35. Queffelec, J. Optimization of atom transfer radical polymerization using Cu (I)/tris (2-(dimethylamino)ethyl)amine as a catalyst/ J. Queffelec,
  36. S.G.Gaynor, К. Matyjaszewski / Macromolecules. 2000. — V.33, № 23. -P.8629−8639.
  37. Davis, K. O’Malley J., Paik H.-j., Matyjaszewski K//Polym.Prepr. (Am.Chem.Soc., Div. Polym.Chem.).-1997.- V.38, № 1.- P.687.
  38. Xia, J. Homogeneous reverse atom transfer radical polymerization of styrene initiated by peroxides/ J. Xia, K. Matyjaszewski // Macromolecules. 1999. -V.32, № 16. -P.5199−5202.
  39. Xia, J. Controlled/"living" radical polymerization. Homogeneous reverse atom transfer radical polymerization using AIBN as the initiator/ J. Xia, K. Matyjaszewski // Macromolecules. 1997. — V.30. — P.7692−7696.
  40. Teodorescu M. Halide anions as ligands in iron-mediate Atom Transfer Radical Polymerization/ M. Teodorescu, S. Gaynor, K. Matyjaszewski // Macromolecules- 2000.-V. 33, № 7.-P.2335−2339.
  41. Qin, D.-Q. Living/controlled radical polymerization of methyl methacrylate by reverse ATRP with DCDPS/FeCl3/PPh3 initiating system/D.-Q. Qin, S.-H.Qin, X.-P.Chen, K.-Y. Qiu //Polymer.- 2000.- V.41.- P.7347−7353.
  42. European Patent Appl., ЕР135 280/ Rizzardo, E. Solomon D., Cacioli P., 1985 (Chem. Abstr., 1985, 102, 22 1335g).
  43. Зубарев, B.E. Метод спиновых ловушек/В.Е. Зубарев.-М.:МГУ, 1984.-188 с. 53.0удиан, Дж. Основы химии полимеров/ Дж. Оудиан.- М.:Мир, 1974.-616 с.
  44. Иванчев, С. С. Радикальная полимеризация/С.С. Иванчев.- JL: Химия, 1985.- 277 с.
  45. Urry, W.H. Factors influencing the course and mechanism of Grignard reactions XV. The reaction of P, P-dimethylphenethyl chloride with PhMgBr inthe presence of CoCl2/ W.H.Urry, M.S. Kharasch // J. Am. Chem. Soc. 1944. -V.66.-P.1438.
  46. Boutevin, B. From telomerization to living radical polymerization/ B. Boutevin //J.Polym.Sci., Part A: Polym.Chem.-2000.-V.38.-P.3235−3243.
  47. , V. «Living» radical polymerization of styrene initiated by arenesulfonyl chlorides and Cu(I)(bpy)nCl/ V. Percec, B. Barboiu // Macromolecules. 1995. -V.28, № 23. — P.7970−7972.
  48. Kotani, Y. Re (V)-mediated living radical polymerization of styrene: 'Re02l (PPh3)2/R-I initiating systems/ Y. Kotani, M. Kamigaito, M. Sawamoto // Macromolecules. 1999. — V.32 — P.2420−2424.
  49. Kotani, Y. Living radical polymerization of para-substituted styrenes and synthesis of styrene-based copolymers with Rhenium and Iron complex catalysts/ Y. Kotani, M. Kamigaito, M. Sawamoto //Macromolecules. 2000. -V.33.- P.6746−6751.
  50. Matyjaszewski, K. Controlled/"living" radical polymerization of styrene and methyl methacrylate catalyzed by iron complexes/ K. Matyjaszewski, M. Wei, J. Xia, N.E. McDermott // Macromolecules. 1997. — V.30.- P.8161−8164.
  51. Matyjaszewski, K. Controlled radical polymerization: The use of alkyl iodides in degenerative transfer/ K. Matyjaszewski, S.G.Gaynor, J.-S.Wang.// Macromolecules. 1995. — V.28, № 6.- P.2093−2095.
  52. Li, D. Synthesis of poly (N, N-dimethylacrylamide) via nitroxide-mediated radical polymerization/ D. Li, W.Brittain.// Macromolecules. 1998. — V.31, № 12.-P. 3852−3855.
  53. Teodorescu, M. Atom transfer radical polymerization of (meth)acrylamides/ M. Teodorescu, K. Matyjaszewski // Macromolecules. 1999. — V.32, № 15. — P. 4826−4831.
  54. Matyjaszewski, K. Synthesis of well-defined polyacrylonitrile by atom transfer radical polymerization/ K. Matyjaszewski, S.M. Jo, H. Paik, S.G.Gaynor // Macromolecules. 1997. — V.30, № 20. — P. 6398−6400.
  55. Kotani, Y. FeCp (CO)2I: A phosphine-free half-metallocene-type iron (II) catalysts for living radical polymerization of styrene/ Y. Kotani, M. Kamigaito, M. Sawamoto // Macromolecules. 1999. — V.32, № 20.- P.6877−6880.
  56. Watanabe, Y. Ru (Cp*)Cl (PPh3)2: a versatile catalyst for living radical polymerization of methacrylates, acrylates, and styrene/ Y. Watanabe, T. Ando, M. Kamigaito, M. Sawamoto // Macromolecules.-2001.-V.34, № 13.- P.4370−4374.
  57. WO Pat. 9 801 480/ Matyjaszewski, K. Coca S., Gaynor S.G., Nakagawa Y. Jo, S.M. U.S. Pat. 5,789,487.
  58. Ando, T. Iron (II) chloride complex for living radical polymerization of methyl methacrylate/ T. Ando, M. Kamigaito, M. Sawamoto //Macromolecules. 1997. -V.30.- P.4507−4510.
  59. Takahashi, H. RuH2(PPh3)4:An active catalysts for living radical polymerization of methyl methacrylate at or above room temperature/ H. Takahashi, T. Ando, M. Kamigaito, M. Sawamoto //Macromolecules. 1999. -V.32, № 20.- P.6461−6465.
  60. Simal, F. Kharash addition and controlled Atom Transfer radical polymerization of vinyl monomers catalyzed by Grubbs’ruthenium-carbene complexes/ F. Simal, A. Demonceau, A.F.Noels //Tetragedron Lett.-1999.-V.-40.-P.5689−5693.
  61. Benoit, D. Development of a universal alkoxyamine for «living» free radical polymerization/D.Benoit, V. Chaplinski, R. Braslau, C. Hawker // J.Am.Chem.Soc.-1999.-V. 121, № 16.-P.3904−3920.
  62. Heuts, J.P.A. Reversible cobalt-carbon bond formation in Catalytic Chain Transfer Polymerization/ J.P.A. Heuts, D.J.Forster, T.P.Davis, B. Yamada, H. Yamazoe, M. Azukizawa //Macromolecules.-1999.-V.32.-P.2511−2519.
  63. Wang, W. Reverse Atom Transfer Radical Polymerization of methyl acrylate using AIBN as the initiator under heterogeneous conditions/ W. Wang, Z. Dong, P. Xia, D. Yan, Q. Zhang //Macromol. Rapid.Commun.-1998.-V.19, № 12.-P.647−649.
  64. Chen, X.-P. «Living» radical polymerization of styrene with AIBN/FeCl3/PPh3 initiating system via a reverse Atom Transfer Radical Polymerization process/ X.-P.Chen, K.-Y.Qiu // Polym.Int.-2000.-V.49,№l l.-P.l529−1533.
  65. Zilg C. Organic/inorganic hybrid materials and nanocomposites based upon layered silicates modified with cyclic amidines/ C. Zilg, R. Thomman, M. Baumert, J. Finter, R. Mulhaupt //Macromol. Rapid. Commun. 2000.-V.21, № 17.-1214−1219.
  66. , А. Органические растворители/ А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э.Тупс. М.: Иностр. лит, 1958. — 520 с.
  67. Энциклопедия полимеров.- М.: Сов. Энциклопедия, 1972. Т.1. — 1224 с.
  68. Синтезы органических препаратов/ Под ред. Казанского Б. А. М.: Иностр. лит., 1953. -Т.4. — С.245.
  69. Nicholls, В. The organic chemistry of the transition elements. Part I. Tricarbonylchromium derivatives of aromatic compounds/B. Nicholls, M.C. Whiting//J.Chem. Soc.-1959.- P.551−556.
  70. Jackson, W.R. Notes/ W.R. Jackson, B. Nicholls, M.C.Whiting //J.Chem. Soc.-1960.-P.459−472.
  71. Bitterwoff, Т.Е. Wittig and reformatsky chemistry of the formyl and acetyl derivatives of (5-C5H5)Mn (CO)3, (5-C5H5)Re (CO)3 and (6-С6Нб)Сг (СО)3/ Т.Е. Bitterwoff, X. Dai // J. Organometal. Chem.-1992.-V.440, № 1−2.-P.103−112.
  72. , Д.Н. Практикум по методам исследования высокомолекулярных соединений/ Д. Н. Емельянов, Г. Д. Панова, A.B. Рябов Горький: Издательство ГГУ, 1963.- 89 с.
  73. , Н.М. Курс химической кинетики/ Н. М. Эмануэль, Д. Г. Кнорре.-М.: Высшая школа, 1974.-387 с.
  74. , В.И. Термографический метод исследования кинетики полимеризации в условиях, близких к изотермическим/ В. И. Арулин, JI. И. Ефимов // Труды по химии и химической технологии ГГУ. Горький: Изд-во ГГУ, 1970. Вып.2. — С.74−77.
  75. , А. Магнитный резонанс и его применение в химии/ А. Керрингтон, Э. Мак-Лечлан. М.: Мир, 1970.- 447 с.
  76. , К. // ИК спектры и строение органических соединений/ К. Наканиси.- М.: Мир, 1965,-216 с.
  77. , С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений/ С. Р. Рафиков, С. А. Павлов, И. И. Твердохлебова, — М.: Химия, 1963. 357 с.
  78. , Б.Г. Хроматография полимеров/ Б. Г. Беленький, Л. З. Виленчик. М.: Химия, 1978. — 344 с.
  79. , А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров/ А. И. Шатенштейн, Ю. П. Вырский, Н. А. Правикова, П. П. Алиханов, К. И. Жданова, А. Л. Изюмников. М.: Химия, 1964. — 188 с.
  80. , Ю.С. Справочник по химии полимеров/ Ю. С. Липатов, Е. А. Нестеров, Т. М. Гриценко, Р. А. Веселовский.- Киев: Наукова Думка, 1971.535 с.
  81. , Л.Н. Спектрофотометрическое определение ртути и хрома в металлоорганических соединениях из одной навески/ Л. Н. Борисова, Т. В. Гусева //Химия элементоорган.соед.: Межвуз.сб. Горький: Изд-во Горьковск.гос.ун-та, 1978.-Вып.6. -с.78−80.
  82. , И.С. Реакционная способность стиролхромтрикарбонила и его аналогов в радикальной полимеризации: автореф. дис.канд. хим. наук: 02.00.08, 02.00.06 /Ильичев Илья Сергеевич.-Н.Новгород.: ННГУ, 2001.- 24 с.
  83. , Б.А. Металоорганический катализ в процессах полимеризации/Б.А.Долгоплоск, Е. И. Тинякова.-М.: Наука, 1985. -534 с.
  84. , Г. А. Реакции бисциклопента-диенилдифенилтитана с хлористым бензилом и трифенилхлорметаном/Г.А.Разуваев, В. Н. Латяева, Л. И. Вышинская // Журн. общ химии.-1965.-Т.35.-Вып.1.-С.169−174.
  85. , M.E. Изучение азотфиксирующих систем. Исследование механизма восстановления титаноцендихлорида металлическим магнием/ М. Е. Вольпин, А. А. Белый, В. Б. Шур, Ю. И. Ляховецкий, Р. В. Кудрявцев, Н. Н. Бубнов // Докл. АН СССР.-1970.-Т. 194, № 3.-С.577−579.
  86. Пузин, Ю. И О стереоспецифической радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии титаноцена/ Ю. И. Пузин, Е. М. Прокудина, Р. Х. Юмагулова, Р. Р. Муслухов, С. В. Колесов // Докл.РАН.2002. Т.386, № 1. — С. 69−71.
  87. , С.В. Влияние титаноцендихлорида на радикальную полимеризацию метилметакрилата/С.В.Колесов, Р. Х. Юмагулова, Е. М. Прокудина, Ю. И. Пузин, С. И. Кузнецов, И. А. Ионова // Высокомолек. соед. 2003. — Т.45Б, № 2. — С. 324−328.
  88. , Е.М. Координационно-радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металоценнов: автореф.дис.канд.хим.наук: 02.00.06/ Прокудина Елена Михайловна.-Уфа: ИОХ УНАЦ РАН, 2004.-24 с.
  89. , Р. Химия и технология полимеров/ Р. Хувинк, А.Ставерман.-М., Л.:Химия.-1965.-676 с.
  90. Д.Ф. Влияние элементоорганических соединений групп III-V на сополимеризацию метилметакрилата с метакриловой кислотой и стиролом/ Д. Ф. Гришин, О. Ю. Чиняева // Высокомолек. соед. 1993. -Т.35Б, № 3. — С. 156−158.
  91. , В.А. Комплексно-радикальная полимеризация/ В. А. Кабанов, В. П. Зубов, Ю. Д. Семчиков. М.: Химия, 1987. — 256 с.
  92. Ю.А. Инициирующие системы на основе металлоорганических соединений II и III групп и перекисей: Дис.канд.хим.наук/ Иванова Юлия Алексеевна. Горький, Горьк. гос. университет, 1975.-С. 101.
  93. , И.Я. Ядерный магнитный резонанс в полимерах/ И. Я. Слоним, А. Н. Любимов.-М. .-Химия, 1967.-340 с.
  94. , H.H., Кинетическая неоднородность в комплексно-радикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем/ Н. Н. Сигаева, С. В. Колесов, А. У. Абдулгалимова, 132
  95. Р.Н.Гарифуллина, Е. М. Прокудина, В. П. Спивак, В. П. Будтов, Ю. Б. Монаков // Высокомолек. соед. 2004. — Т.46А, № 8. — С. 1305−1311.
  96. , Д.Ф. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений висмута, сурьмы и мышьяка/ Д. Ф. Гришин, А. А. Мойкин // Высокомолек. соед. 1998. — Т.40А, № 8. — С. 1266−1270.
  97. , Д.Ф. Дициклопентадиенильные комплексы титана, ниобия и вольфрама в контролируемом синтезе полиметилметакрилата/ Д. Ф. Гришин, Л. Л. Семенычева, Е. В. Телегина, А. С. Смирнов, В. И. Неводчиков //Известия АН. Серия хим.-2003, № 2.-С.482−484.
  98. Методы элементоорганической химии. Переходные металлы/Под общей ред.А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова.-М.:Наука, 1974.-472 с.
  99. Zink, М.О. New alkoxyamines from the addition of free radicals to nitrones or nitroso compounds as initiators for living free radical polymerization/ M.O. Zink, A. Kramer, P. Nesvadba // Macromolecules.-2000.-V.33,№ 21.-P.8106−8108.
  100. , Д.Ф. Радикальная полимеризация стиролхромтрикарбонила и его аналогов в присутствии комплексообразователей/ Д. Ф. Гришин, Л. Л. Семенычева, И. С. Ильичев, Ю. А. Курский //Высокомолек. соед. 2001. — Т.43, № 8. — С. 1416−1419.
  101. Grishin, D.F. Tricarbonylchromium complexes of styrenes in radical copolymerization/ D.F. Grishin, L.L.Semyonycheva, I.S.Illichev and A.N. Artemov //Appl.Organometal.Chem.-2001 .-V. 15.-P. 169−177.
  102. , Д.Ф. а-Метилстиролхромтрикарбонил как регулятор радикальной полимеризации виниловых мономеров/ Д. Ф. Гришин, Л. Л. Семенычева, Е. В. Телегина, В. К. Черкасов // Высокомолек. соед. -2003. Т.45А, № 2. — С. 211−216.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!