Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

O-Арилендиамины как реагенты на селен: химизм реакций, прогнозирование оптимального строения, анализ вод

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В концентрациях селена, близких к его содержанию в природных объектах, он стимулирует рост и развитие организмов, в концентрациях, превышающих эти значения — может обнаруживать канцерогенные и тератогенные свойства. В больших количествах, селен является токсикантом. Минимальная разовая предельно допустимая концентрация диоксида селена в воздухе (в пересчете на селен) — 1,0−10″ 4 мг/м3… Читать ещё >

O-Арилендиамины как реагенты на селен: химизм реакций, прогнозирование оптимального строения, анализ вод (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. ФОРМЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ В БИОСФЕРЕ И БИОЛО ГИЧЕСКАЯ РОЛЬ СЕЛЕНА (обзор литературы)
  • Глава 2. ХИМИЯ СЕЛЕНА И МЕТОДЫ ЕГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ (об- 14 зор литературы)
    • 2. 1. Элементный селен
    • 2. 2. Соединения селена
    • 2. 3. Комплексные соединения селена
    • 2. 4. Методы определения селена
      • 2. 4. 1. Основные методы определения селена
      • 2. 4. 2. Определение селена в форме золя
      • 2. 4. 3. Определение селена с помощью иодида кадмия
      • 2. 4. 4. Определение селена с помощью серосодержащих органиче- 29 ских реагентов
      • 2. 4. 5. Определение селена с помощью ароматических ортодиаминов
      • 2. 4. 6. Методы определения селена, основанные на окислении се- 45 леном (1У) органических соединений
      • 2. 4. 7. Методы, основанные, на комплексообразовании селена в 49 низших степенях окисления
      • 2. 5. 9. Другие методы определения селена (1У)
  • Глава 3. ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ, АППАРА- 57 ТУРА
  • Глава 4. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОНТРА- 67 СТНОСТИ РЕАКЦИЙ о-АРИЛЕНДИАМИНОВ С СЕЛЕНОМ
  • Глава 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СЕЛЕНА (1У) Со
  • АРИЛЕНДИАМИНАМИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИМИ И ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
    • 5. 1. Скриннинговое исследование взаимодействия селена (1У) с 80 о-арилендиаминами
    • 5. 2. Исследование взаимодействия селена (1У) с 1,2-ФДА и 2- 82 АДФА
      • 5. 2. 1. Элементный анализ
      • 5. 2. 2. ИК-спектроскопия 1,2-ФДА и его соединения с селеном
      • 5. 2. 3. ИК-спектроскопия 2-АДФА и его соединения селеном
      • 5. 2. 4. ЯМР-спектроскопия бензопиазоселенола
      • 5. 2. 5. ЯМР-спектроскопия 2-АДФА и его соединения с селеном
      • 5. 2. 6. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия 1,2-ФДА, 2- 105 АДФА и их пиазоселенолов
      • 5. 2. 7. Исследование способности пиазоселенолов на основе 1,2- 114 ФДА и 2-АДФА к экстракции
      • 5. 2. 8. Спектрофотометрическое изучение реакций селена (1У) с 1,2- 116 ФДА и 2-АДФА
      • 5. 2. 9. Определение числа отщепляющихся протонов и условных 118 констант равновесия
  • Глава 6. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕ- 132 HA (IV) В ВОДАХ
    • 6. 1. Условия выполнения и спектрофотометрические характери- 132 стики реакции селена (1У) с 2-АДФА
    • 6. 2. Оценка избирательности реакции
    • 6. 3. Построение градуировочного графика
    • 6. 4. Методика определения селена (ГУ) в природных водах

Актуальность темы

.

Селен и его соединения находят широкое применение в различных отраслях промышленности (электротехника, металлургия, стекольная, резиновая, химическая и др.), сельском хозяйстве, медицине. Он содержится в земной коре (как в рассеянной форме в сульфидных минералах, так и в виде собственных минералов), в морской и океанической воде, в почвах, развившихся на селенсодержащих породах, в грунтовых водах, в растениях, усваивающих селен из почвы, и т. п.

В следовых количествах селен, необходим для жизни человека и животных. Но, попадая в организм в больших количествах, он разрушает дыхательные пути, вызывает воспаление кожи, расстройство сердечной деятельности, действует на нервную систему.

В концентрациях селена, близких к его содержанию в природных объектах, он стимулирует рост и развитие организмов, в концентрациях, превышающих эти значения — может обнаруживать канцерогенные и тератогенные свойства. В больших количествах, селен является токсикантом. Минимальная разовая предельно допустимая концентрация диоксида селена в воздухе (в пересчете на селен) — 1,0−10″ 4 мг/м3, среднесуточная — 5,0−10″ 5 мг/м3. Предельно допустимая концентрация селена в питьевой воде — 1,0−10'2 мг/дм3. По степени воздействия на организм аморфному селену присвоен третий класс опасности (умеренно опасное вещество), кристаллическому селену — второй класс (высоко опасное вещество) и диоксиду селенапервый класс опасности (чрезвычайно опасное вещество).

Возросшие масштабы производственной деятельности человека привели к росту химического загрязнения окружающей среды. Это обусловливает повышенное внимание к контролю за состоянием природных объектов, в том числе и воды. В частности необходимы дальнейшие исследования в области разработки более совершенных методик определения селена.

В настоящее время аналитическая химия селена располагает широким набором методов количественного его определения: гравиметрические, титриметрические, фотометрические, флуориметрические, каталитические, атомно-абсорбционные, рентгенофлуоресцентные, радиоактивационные. Каждый из этих методов имеет свои преимущества и ограничения.

Однако, вследствие экономичности, технической простоты и сравнительно хорошей приборной оснащенности отечественных лабораторий наиболее популярными в их практике остаются спектрофотометрический и спектрофлуориметрический методы. Совершенствование методик спектро-фотометрического и спектрофлуориметрического анализа происходит в направлении повышения их чувствительности, селективности, точностных характеристик и надежности. Это возможно, в частности, на основе использования новых органических реагентов на селен.

Целью работы была разработка методики спектрофотометрического определения селена (1У) в водах на основе прогнозирования оптимального строения реагентов и изучения физико-химических и спектрофотометриче-ских характеристик цветных реакций селена (IV) с о-арилендиаминами. Для реализации поставленной цели решали следующие задачи: -исследование контрастности реакций квантово-химическими методами с целью прогнозирования оптимального строения реагентов;

— установление элементного состава и отношений элементов в соединениях селена (1У) с 1,2-фенилендиамином и К-фенил-1,2-фенилендиами-ном;

— изучение химизма продуктов реакций селена (1У) с о-арилендиаминами методами ИК-, ЯМР-, РФЭ-спектроскопии и элементного анализа;

— изучение спектрофотометрических характеристик и условия протекания цветных реакций селена (1У) с реагентами 1,2-фенилендиамин и N-фенил-1,2-фенилендиамин;

— разработка методики спектрофотометрического определения се-лена (1У) в водах.

Научная новизна работы заключается в следующем: -квантово-химическими методами систематически изучены аналитические характеристики реакций селена (1У) с о-арилендиаминами;

— доказано ароматическое строение соединений селена (1У) с 1,2-фени-лендиамином и N-фенил-1,2-фенилендиамином и установлены формы существования данных соединений;

— определены условия протекания и количественные характеристики цветных реакций селена (1У) с 1,2-фенилендиамином и N-фенил-1,2-фени-лендиамином;

— прогнозирована и показана перспективность использования N-фенил-1,2-фенилендиамина как реагента для экстракционно-фотометриче-ского определения селена (1У) в водах.

Практическая значимость работы заключается в разработке новой экстракционно-спектрофотометрической методики определения селена (1У) в водах с применением N-фенил-1,2-фенилендиамина. Положения, выносимые на защиту:

— результаты квантово-химического исследования контрастности реакций селена (1У) с о-арилендиаминами;

— результаты исследования строения пиазоселенолов с 1,2-фенилендиамином и N-фенил-1,2-фенилендиамином методами ИКС, ЯМР, РФЭС и элементного анализа;

— результаты исследований цветных реакций селена с 1,2-фенилендиамином и N-фенил-1,2-фенилендиамином;

— спектрофотометрическая методика экстракционно-фотометриче-ского варианта определения селена (1У) в водах. Апробация работы.

Основные результаты диссертации доложены и обсуждены на конференциях студентов и аспирантов (Москва, Московский государственный областной университет 23.04.02, 24.04.03.), V Всероссийской научной конференции «Эколого-биологические проблемы Волжского и Северного Прикаспия» (Астрахань, 9−10 октября 2002 г.), Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2−6 июня 2003 г.), семинаре «Химические реактивы и особо чистые химические вещества» (Москва, 06.04.04).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 9 работ в виде статей и тезисов докладов.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, двух глав обзора литературы, четырех глав экспериментальной части, выводов и списка литературы (156 источников). Диссертация изложена на 179 страницах машинописного текста, содержит 38 рисунков и 27 таблиц.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

1. На основании токсико-санитарных данных обоснована необходимость строгого контроля количества селена в природных водах, почвах и различных биологических объектах. Выявлена перспективность применения для этих целей фотометрического метода с использованием о-арилендиаминов.

2. Контрастность цветных реакций на селен о-арилендиаминов исследована квантово-химическими методамипоказана перспективность N-за-мещения по аминогруппе в соединениях 1,2-фенилендиамин и 1,2-нафти-лендиамин.

3. Физическими методами изучено строение пиазоселенолов.

Методами РЖи ЯМР-спектроскопии подтверждено образование связи Se-N в соединениях селена с 1,2-фенилендиамином и N-фенил-1,2-фенилендиамином и установлен квазиароматический характер исследуемых пиазоселенолов.

Методом РФЭС оценены энергии связи валентных орбиталей, распределение электронной плотности и заряды атомов азота и селена. В пиа-зоселеноле из 1,2-фенилендиамина обнаружено присутствие двух тауто-мерных форм со степенями окисления селена, близкими к 2+ и 4+. Пиазо-селенол на основе N-фенил-1,2-фенилендиамина существует преимущественно в виде одного соединения со степенью окисления селена, близкой к 2+.

Предложены наиболее вероятные структуры получаемых пиазоселенолов.

Обоснованы вероятные схемы реакций селена (1У) с 1,2-фенилен-диамином и N-фенил-1,2-фенилендиамином.

4. Установлены оптимальные условия протекания цветных реакций, спектрофотометрические характеристики растворов реагентов и комплексов. В случае 1,2-фенилендиамина реакция развивается в сильнокислых средах (до рН -1), в случае 1,2-фенилендиамина — при рН 1,2 — 1,7.

Методами элементного анализа, ЯМР-спектроскопии и изомолярных серий установлено, что отношение компонентов в пиазоселенолах равно 1:1. Установлено, что число протонов, вытесняющихся при комплексообра-зовании близко к единице.

5. На основе сопоставления оптимальных условий образования комплексов селена с изучаемыми реагентами и спектрофотометрических характеристик цветных реакций обоснована перспективность практического применения N-фенил-1,2-фенилендиамина для экстракционно-фотометри-ческого определения селена в водах различного назначения. Установлены условия, позволяющие с достаточной избирательностью определять се-лен (1У) в водах в присутствии большого числа элементов с маскированием их ЭДТА и разработана соответствующая методика анализа вод. Нижняя.

Л 1 граница определяемых содержаний селена (1У) 5−10″ мкг/см. Правильность результатов подтверждается при анализе реальных объектов методом «введено-найдено».

Автор благодарит за помощь в проведении исследований: методами элементного анализа нач. отдела физико-химических и аналитических исследований д.х.н. Лузянина Б. П. и, н.с. лаборатории микроанализа ИНЭОС им. Несмеянова РАН Таказову Р. У., в получении и расшифровке ИК-спек-тров зав. лабораторией молекулярной спектроскопии ИНЭОС им. Несмеянова РАН д.х.н. Локшина Б. В., ЯМР-спектров — нач. сектора спектральных методов исследования ВНИИХСЗР д.х.н. Негребетского В. В. и с.н.с. лаборатории спектральных методов анализа ИНЭОС им. Несмеянова РАН к.х.н. Воронцова Е. В., РФЭ-спектров — м.н.с. лаборатории структурных исследований полимеров ИНЭОС им. Несмеянова А. Н. РАН Волкова И.О.

Особую благодарность автор выражает профессору ГЕОХИ им. Вернадского В. И., д. ф-м. н. Баранову В. И. за предоставленный комплекс расчетных программ и консультации при исследовании реагентов кванто-во-химическгши методами.

Список публикаций по теме диссертации.

1. Дедков Ю. М., Мусатов А. В. «Селен: биологическая роль, химические свойства и методы определения» // ВИНИТИ по РЖ Химия № 1688 -В2002, 2002.

2. Баранов В. И., Дедков Ю. М., Мусатов А. В., Ратникова Е. А. «Кван-тово-химический метод расчета оптимальной структуры органических реагентов (на примере о-арилендиаминов). / «Эколого-биологические проблемы Волжского региона и Северного Прикаспия», Астрахань, 2002. с. 26 -28.

3. Баранов В. И., Дедков Ю. М., Мусатов А. В., Ратникова Е. А. «орто-Арилендиамины как реагенты на селен и нитрит-ион: квантово-химическая оценка свойств, выбор оптимальной структуры» / V Всероссийская научная конференция «Эколого-биологические проблемы Волжского региона и Северного Прикаспия», Астрахань, 9−10 октября 2002.

4. Баранов В. И., Дедков Ю. М., Мусатов А. В. «Цветные реакции о-арилендиаминов с селеном, исследование контрастности квантово-химиче-ским методом». / Первый международный симпозиум «Методы химического анализа», Севастополь, 2002.

5. Баранов В. И., Дедков Ю. М., Мусатов А. В. «Определение с помощью квантово-химических расчетов оптимальной структуры орто-арилен-диаминов как реагентов на селенити нитрит-ионы / Международный форум «Аналитика и аналитики», Воронеж, 2003.

6. Мусатов А. В., Ратникова Е. А. «Новые органические реагенты для определения селена и нитрит-иона в объектах окружающей среды (квантово-химическое исследование)» // Вестник МГОУ № 1, Москва, 2003. с. 31 -38.

7. Дедков Ю. М., Мусатов А. В. «Формы существования в биосфере, биологическая роль и методы определения селена». // Вестник МГОУ № 1, Москва, 2003. с. 61 — 68.

8. Дедков Ю. М., Мусатов А. В. «Исследование соединений селена с о-арилендиаминами методами ИКи ЯМР-спектроскопии». / «Химико-экологические проблемы центрального региона России». Орел, 2003. с. 47 — 51.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Химическая энциклопедия в 5-ти томах. / Под ред. Н. С. Зефирова. М.: изд-во БСЭ.-1995.
  2. И.И., Ермаков А. Н. Аналитическая химия селена и теллура. М.: Наука, 1971.
  3. Г. Н. Селен и теллур. Алма-Ата: Мин. высшего и ср. спец. образования Казахской ССР. — 1981.
  4. Свойства элементов. / Под ред. М. Е. Дриц. М.: Металлургия, 1977. Т. 2.
  5. Химия и общество. / Пер. с англ. М. Ю. Гололобова. — М.: Мир, 1995.- С. 97−98.
  6. А., Маркина Н. О пользе белых грибов. // Химия и жизнь. -2002, № 9.-С. 37.
  7. Aaseth J. Optimum selenium levels in animal products for human consumption // Norweg. J. Agr.Sci. 1993. — Suppl. l 1. — P. 121 — 126.
  8. Sunde R.A. Molecular biology of selenoproteins. // Annu.Rev.Nutr. -1990.-V. 10.-P. 451 -474.
  9. Janghorbani M., Lynch N.E., Mooers C.S., Ting В.Т. Comparison of the magnitude of the selenite exchangeable pool and whole body selenium in adult rats. //J.Nutr. 1990. — V. l 20, N 2. — P. 190 — 199.
  10. Janghorbani M., Martin R.F., Kasper L.J., e.a. The selenite-exchangeable metabolic pool in humans: a new concept for the assessment of selenium status. // Amer.J.Clin.Nutr. 1990. — V.51.-P. 670 — 677.
  11. Janghorbani M., Mooers C.S., Smith M.A., e.a. Correlation between the size of the selenite-exchangeable metabolic pool and total body or liver selenium in rats. // J.Nutr. -1991. V.121.-P. 345 — 354.
  12. Sayato Y., Nakamuro K., Hasegawa T. Selenium methylation and toxicity mechanism of selenocystine. J I Yakugaku Zasshi. —1997. V. l 17, N lO-ll.-P. 665 — 672.
  13. Amberg R., Mizutani Т., Wu X.Q., Gross-H.J. Selenocysteine synthesis in mammalia: an identity switch from tRNA (Ser) to tRNA (Sec). //m J.Mol.Biol. 1996. — V.263, N 1. — P. 8 — 19
  14. Brigelius-FIohe R., Fridrichs В., Maurer S., Streicher R. Determinants of PHGPx expression in a cultured endothelial cell line. // Biomed.Environ.Sci. -1997. V. l0, N 2−3. — P. 163 — 167.
  15. Beilstein M.A., Whanger P.D. Deposition of dietary organic and inorganic selenium in rat erythrocyte proteins. // J.Nutr. 1986. — V. l 16, N 9. -P. 1701 -1710.
  16. Daher R., Van Lente F. Characterization of selenocysteine lyase in human tissues and- its relationship to tissue selenium concentration. //
  17. J.Trace.Elem.Electrolytes Health Dis. 1992. — V. 6, N 3. — P. 189 — 194.
  18. Bamsal M.P., Ip C., Medina D. Levels and 75Se-labelling of specific proteins as a consequence of dietary selenium concentration in mice and rats. // Proc. Soc.Environ.Biol.Med.- 1991.- V.196.-P. 147 154.
  19. Burk R.F. Recent developments in trace element metabolism and function: novell roles of selenium in nutrition. // J.Nutr. 1989. — V. l 19, N7. -P. 1051 — 1054.
  20. А. Ф. Колчина, О. E. Лиходеевская, А. А. Зуев. Коррекция селенового статуса коров в условиях Среднего Урала. / УрГСХА, Екатеринбург, 2002. с. 10.
  21. А.П., Жаворонков А. А., Рош М.А., Строчкова JI.C. Микро-элементозы человека. М.: Медицина, 1991. С. — 496.
  22. Golubkina N.A., Alfthan G.V. The Human Selenium Status in 27 regions of Russia // J. Trace elements med. Biol. 1999 — V. 13, P. 15 — 20.
  23. И.И., Кислова И. В. Определение разных форм селена в водах. // ЖАХ. -1978. Т. 33, № 9. С. 1857 -1859.
  24. Дж. Эмсли. Элементы.-М.: Мир, 1993.
  25. Е.Н. Строение и электронодонорные свойства органических соединений селена (II). // Успехи химии. 1988. Т. 57. — Вып. 5. — С. 778−802
  26. М. X. Карапетьянц, С. И. Дракин Общая и неорганическая химия. -М.: «Химия» 1994.
  27. Хольцбехер 3., Дивиш Л., Крал М. и др. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1979.
  28. К. Химия селена, теллура и полония. / Пер. с англ. — М.: Атомиздат, 1971.
  29. В.А., Михлина Т. М. Анализ селенидов редкоземельных элементов. / Сб. «Химические свойства и методы анализа тугоплавких4П соединений». // «Наукова думка» 1969, с. 78−80.
  30. Н.Н., Лелюх М. И., Арестова Г. С., Ширинкина JI.B. Одновременное определение углерода, водорода, селена и фосфора в соединениях, содержащих селенофосфорильную группу. // ЖАХ. 1991. Т. 46. Вып. 10.-с. 2096−2098.
  31. А.К., Gupta V.K. // J. Indian Chem. Soc. 1982. — V. 59, № 9, p.1111 -1113.
  32. Naidu P.P., Rao G.G. Differential titrimetric determenation of mixtures of seleniun and tellurium. // Talanta. 1971. — V. 118, № 1. — p. 112 — 118. / Дифференциальное титриметрическое определение селена и теллура. // РЖГ1. Химия.-18 Г93.-1971.
  33. В.А., Сонгина О. А., Клюева Р. И. Иодометрическое определение селена и теллура при совместном присутствии. // «Заводская лаборатория». 1972. Вып. 38. № 9. — с. 1066 — 1067.
  34. В.П., Бондарева Э. Г., Потемкин С. Р., Осокина Г. П. Применение реакций иодидов с антипириновыми красителями для фотометрического определения микроколичеств селена. // РЖ Химия. 24 Г 118.-1980.-С. 47−49.
  35. B.C., Коняхина JI.B., Сыскова В. П. Толуол в качестве нового аналитического реагента на селен. // РЖ Химия. 7 Г 195. — 1990. /
  36. I Труды НИИ по удобрениям и инсектофунгицидам. 1989. № 257. — С. 154 265.
  37. K.N., Kavelshwar R., Gupta V.K. // Talanta — 1993. -V. 40, N 6. P. 781−784 (Англия). / Спектрофотометрическое определение селена с 6-амино-1-нафтол-3-сульфокислотой и его приложение в следовом анализе. // РЖ Химия. — 18 Г 119. — 1995.
  38. Choe Л Yun, Hong Yong Sil, Cho Govang. // Punsok = Analysis.1995. N 2. P. 31" — 34. (Корея, рез. Англия). Определение селена в биологических объектах флуориметрическим методом. \ РЖ Химия. — 13 Г 139. —1996.
  39. Harrison Jain, Littlejohn David, Fell Gordon S. // Analyst. 1996. — V. 121, N 11. — P. 1641 — 1646 (Англия). / Улучшенный молекулярно-флуорес-центный метод определения селена в биологических пробах. // РЖ Химия. -23 Г 229.-1997.
  40. Wu Chao-Wei, Shi Quan. Hu bei minzu xuluan xulbao. Ziran kexue ban = J. Hubei Inst. Nat. Natur. Sci 2003. 21, № 1, c. 52 55. Кит. Рез англ. /fct Определение растворимости в воде и ионообменных свойств Se (4+) и
  41. Se (6+) в почве методом атомно-флуоресцентной спектроскопии с генерированием гидридов. // РЖ Химия. Т. 24,19 Г 225. — 2003.
  42. С., Старчик Л. П. Гамма-активационный метод определения соединений селена, иттрия, серебра, бария, гафния и золота. / Докл. АН. Тадж. ССР, 1969, вып. 12, № 5, с. 17 21. // РЖ Химия. — 5 Г 164. — 1970.
  43. Zhang Quan, Li Guanghui, Qiao Zhuanzheng. // Lihua jianyan. Huaxia fence = Phys. Test. Anal. Chem. Anal. B. 1992. — 28, № 5. — C. 274 — 276. (Кит.). / Каталитико-кинетическое определение шестивалентного селена. // РЖ Химия. — 22 Г 129. — 1994.
  44. Н.Г., Торгов В. Г., Косолапов А. Д. Экстракционно-аб-сорбционное определение селена в форме селеноорганического соединения с гексено-1 в графитовой печи. // ЖАХ. 1989. Т. 44. — Вып. 7. — С. 1241 -1244.
  45. Oishi К., Yasuda К., Hirokawa К. Beginning of atomization in ' presence of matrix modifier in graphite furnace atomic absorption spectrometry //
  46. Anal. Sci. 1991. — V. 7, № 6. — p. — 883 — 887. (Англ.). / Исследование начального этапа атомизации в присутствии модификатора матрицы в атом-но-абсорбционной спектрометрии с графитовым атомизатором. // РЖ Химия.-13 Г 85.-1992.
  47. Adkins R, Walsh N., Edmunds M. Trafford J. //Analyst. 1995. V. -120, N 5. — P. 1433 — 1436. (Англия). / Применение АЭС с ИСП для определения малых содержаний селена в природных водах. // РЖ Химия. — 1 Г 155. -1997.
  48. С.Г., Мурашова В. И. 1,4-Дифенилтиосемикарбазид как реагент на селен.//ЖАХ.-1966. Т.21,№ 12. С. 1475 — 1480.
  49. В., Dobrowolski J. // Chem. anal. /PRL/. 1970. — V. 15, № 2 — P. 303 — 315 (Польша, рез. Англия). / Спектрофотометрическое определение селена с помощью дитизона. // РЖ Химия. ЗГ116. -1971.
  50. Д.П., Иванкова А. И., Гладышева Г. П. Фотометрическоеопределение селена дитизоном по восстановленной зеленой окраске // ЖАХ.-1977. Т. 32, № 1-С. 105- 109.
  51. H.Z., Moseuthin H.Z. // Anal. Chem. 1958. — V. 232, № 164.
  52. N., Garg A.K. \ Analyst 1988. — V. 111, № 2. — P. 247 — 248. / Спектрофотометрическое определение четырехвалентного селена с помощью бутилксантогената калия. // РЖ Химия. — 14 Г 197. — 1986.
  53. Pal Takasankar, Das Jyotirmoy. // J. Indian Chem. Soc. 1979. — V. 56, № 8. — P. 791 — 793. (Англия). / Спектрофотометрическое определение четырехвалентного селена ацетотиоацетанилидом. // РЖ Химия. — 13 Г 142. -1980.
  54. A., Parenti С., Plesse М., Coppini D. // Atti. Soc. natur. е. mat. Modena. 1983 (1984). — № 114 — P. 13−17. / Тиоацетамид как реагент для спектрофотометрического определения микроколичеств селена. // РЖ Химия.-20 Г 164.- 1985.
  55. Das Arabindak, Das Jyotirmoy. // J. Indian Chem. Soc. 1983. — 60-№ 1 — P. 67 — 69. / Экстракционно-фотометрическое определение селена с помощью о-меркаптоацетанилида и применение его в анализе проб ила. // РЖ Химия. — 18 Г 207. — 1983.
  56. A., Prat М. D. Aragones L. // Analyst. 1981. — V. l06, № 1263. — P. 720−723. / 4,5-диамино-2,6-димеркаптопиримидин как спектрофо-тометрический реагент для определения селена в полупроводниках и кормах. // РЖ Химия. — 24 Г 179. — 1981.
  57. B.C., Chakrabarthy М.М. // Analyst. 1968. — V. 93, № 50. / Спектрофотометрическое определение селена с 2-меркаптобензтиазолом. // РЖ Химия. — 21 Г 127. — 1969.
  58. А.И., Хоанг Минь-тяу. 2-Меркаптобензимидазол как реагент на селен. // ЖАХ. 1962. — № 17. — С. 1091.
  59. G.F. // Analyt. Chim. acta. 1966. — V. 35, № 1. — P.116 -119 (Англия). / Спектрофотометрическое определение селена и теллура с помощью тиогликолевой кислоты. // РЖ Химия. — 21 Г 142. — 1966.
  60. А.И., Хоанг Минь-тяу. Производные тиогликолевой кислоты М-(меркаптоацетил)-п-анизидин и КГ-(меркаптоацетил)-п-толуидин как реагенты на селен. // ЖАХ. 1963. — № 18. — С. 360.
  61. Kamaya Minori, Nagashima Kunio, Ishii Eizen. // Fresenius J. Anal. Chem. 1992. — V. 344, N 7, 8. — P. 359 — 360 (Англия). / Метод химическогоумножения для определения селенистой кислоты с висмутолом И. // РЖ Химия.-15 Г 123.- 1993.
  62. Ы 91. Yoshida Н., Taga М. // Japan Analyst. 1965. — N 14. — P. 1109. /
  63. Спектрофотометрическое определение небольших количеств четырехвалентного селена с помощью висмутола И. // РЖ Химия. 24 Г 128. — 1966.
  64. Р.П., Колотин О.Д, Лебедь К. Б., Авраменко Л. И. Спектрометрическое изучение взаимодействия дитиооксамида с селенистой кислотой. // ЖАХ. 1991. Т. 46, № 8. — С. 1098 — 1101.
  65. L. // Microchim. acta. 1964. — № 1. — P. 136−149 (Германия). / Исследование реакции между четырехвалентным селеном и о-фенилен-диамином. // РЖ Химия. — 7 В 137. — 1965.
  66. Назаренко В. А, Ягнятинская Г. Л. Фотометрическое определение селена в германиевых концентратах. // Заводская лаборатория. 1976. Т.42, № 2.-С. 140- 150.
  67. И.И. О методах определения микрограммовых количеств селена и теллура в рудах и минералах. / Сб. «Новые методические исследования по анализу редкометальных минералов, руд и горных пород». — М.: Наука, 1970. С. 41 — 45.
  68. Н.И., Черных Л. Н., Сушкова С.Г, Плюта З. И. Определение селена и теллура в шламах сернокислотного производства. / Сб. трудов Уральского научно-исследовательского химического института. — 1971. Вып. 26.-С. 88−95.
  69. Т., Ueno А. // Anal. Chim. acta.? 1972. V. 58, № 1. -P. 219 — 223 (Англия). / Спектрофотометрическое определение следов селена в железе и стали с применением 4-метил-о-фенилендмамина. // РЖ Химия. И Г 156.-1972.
  70. Goto М, Kyoji Toci. // Talanta. 1965. — V. 12, № 1. P. — 124 — 127 (Англия). / Ультрафиолетовые спектры некоторых производных пиазоселенола. И РЖ Химия. — 19 Б 59. — 1965.
  71. Kasterka В., Dobrowolski J. I I Zesz. Nauk. PSI. Chem. 1983. — № 108. — P. 27−39 (Польша, рез. Англия, Россия). / Спектрофотометрическое определение следов селена в теллуридах двухвалентных цинка и кадмия. // РЖ Химия. — 20 Г 219. — 1984.
  72. Kasterka В., Dobrowolski. J. // Chem. anal. 1987. — V. 32, № 5. -P. 749−756 (Англия, рез. Польша). / Спектрофотометрическое определение селена в сере и сернистой руде с помощью 3,4-диаминобензойной кислоты. // РЖ Химия. -16 Г 195. — 1988.
  73. D., Hoste J. // Analyt. Chim. Acta. 1962. — V. 27, № 3. -P. 288−294 (Англия). / о-Диамины как реагенты на селен. Часть 1. 4-Диме-тиламино-1,2-фенилендиамин. // РЖ Химия. — 4 Г 117. — 1963.
  74. В. // Mikrochim. akta. 1989. — 1, № 5 — 6 — P. 337−347. -Англ. / Реакция четырехвалентного селена с 2-аминодифениламином и ее применение для спектрофотометрического определения селена в сильнокислой среде. // РЖ Химия. — 23 Г190. — 1989.
  75. J., Gillis J. // Analyt. Chim. Acta. 1955. — V. 158, № 127.
  76. Gregorowiez Z., Matysek-Majewska D. // Fresenius J. anal. chem. -1989. V. 334, N 7. — P. 633 — 634 (Англия). / Определение следовых количеств элементного селена в цинке и селениде кадмия. // РЖ Химия. — 5 Г 246. -1990.
  77. Watkinson J.H. Analyt Chem. 38, 92 1966.
  78. Cheng K. L. Determination of Traces of Selenium 3,3r-Diaminoben-fct zidine as Selenium (IV) Organic Reagent // Analyt. Chem. V.28, N 11. — P.1738 1742.
  79. Y. / Бунсэки кагаку. 1984. — V. 33, № 4. — Р. 115 -122 (Англия). / Флуориметрическое определение нанограммовых количеств селена в скальных породах. // РЖ Химия. — 19 Г 179. — 1984.
  80. Rodriguez Е.М., Sanz М.Т., Diaz Romero С. // Talanta. 1994. — V. 41, № 12 — P. 2025 — 2031 (Англия). / Критическое изучение флуориметри-ческого определения селена в моче. // РЖ Химия. — 18 Г 198. — 1995.
  81. С.Г., Логинова Е. В., Рунов В. К. МолекулярныеШсорбционно-спектроскопические методы анализа. Флуориметрическое определение селена 2,3-диаминонафталином с применением пенополиуретана. // ЖАХ. 1995. Т. 50, № 4. — С. 420−422.
  82. Мураками Тэцуро, Исии Эйдзен. / Коге кагаку дзасси. // J. Chem. • Soc. Japan. Industr. Chem. Sec. 1963. — V. 66, № 11. — P. 1652 — 1655. A 104.
  83. Фотометрическое определение селена с применением 1,8-нафтилендиа-мина РЖ Химия. 18 Г 97. — 1964.
  84. Мураками Тэцуро, Исии Эйдзен. / Коге кагаку дзасси. 1965. -V. 68, № 10. — Р. 1865 — 1868. А 102. / Фотометрическое определение селена в металлической меди и медных рудах с использованием 1,8-диаминонаф-талина. // РЖ Химия. — 20 Г 125. — 1966.
  85. Johansson Karin, Anderson Organ, Olin kA. // Analyst. 1995. — V. 120, № 2 — P. 423 — 429 (Англия). / Новый спектрофлуориметрический реагент 2,3-диамино-1,4-дибромнафталин для определения селена в биологических материалах. РЖ Химия. — 2 Г 163. — 1997.
  86. Ensafi Ali A., Mansour Н. Rahimi, Soltanie М. Khalifeh. // Anal. Lett. 1997. — V.30, № 5. — P. 973 — 984. (Англия). / Высокочувствительное спектрофотометрическое определение ультраследовых количеств селена. // РЖ Химия. — 24 Г 262. — 1997.
  87. Н.Б., Панталер Р. П. Усовершенствованный кинетический метод определения селена (IV) с использованием реакции восстановления нитрата. // ЖАХ. 1988. Т. 43, № 3. — С. 452 — 455.
  88. A., Afkhamu А. // Anal. Lett. 1995. — V. 28, N 6. — P. 1095 -1105. (Англия). / Каталитическое спектрофотометрическое определение селена. // РЖ Химия. — 22 Г 159. — 1995.
  89. Ensafi АН A., Ragherian Dehaghi G. // Anal, Lett. 1995. -V. 28, № 2 — P. 335 — 347 (Англия). / Кинетико-спектрофотометрическое определение следов селена по каталитическому восстановлению галлоцианина сульфид-ионами.//РЖ Химия. — 22 Г 161. — 1995.
  90. Manish Rai, Ramachandran K.N., Gupta V.K. // Talanta. 1994. — V. 41, № 10. — P. 1623 — 1626 (Англия). / Экстракционно-спектрофотометриче-ское определение четырехвалентного селена с кислотой Ж в пробах окружающей среды. // РЖ Химия. -17Г151.- 1995.
  91. Li Xiaoming, Ни Hong. // Фэнеси хуасюэ = Anal. Chem. 1989. -V. 17, № 12. — P. 1102, 1119 — 1121 (Китай, рез. Англия). / Спектрофотометрическое определение селена с помощью тиоционата, бутилродамина С и Твин-20. // РЖ Химия. — 16 Г 218. — 1990.
  92. Keshavan В., Nagaraja P., Raj S. Sunder. // J. Indian Chem. Soc. -1988. V. 65, № 7 — P. 507 — 508 (Англия). / Спектрофотометрическое определение селена в почве и сплавах. // РЖ Химия. 3 Г 390. — 1989.
  93. М.Е., Pardo J., Arancibia V. //Talanta. 1990. — V.37, № 4-P. 439 — 442 (Англия). / Спектрофотометрическое определение четырехвалентного селена с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом. // РЖ Химия. — 19 Г 174.-1990.
  94. Lavale S.C., Dave Mangla. // J. Indian Chem. Soc. 1989. — V. 66, № 12. — P. 914 — 915 (Англия). / Фотометрическое и амперометрическое определение следов селена и теллура. // РЖ Химия. — 16 Г 219. — 1990.
  95. О. А., Куплетская Н. В., Тимофеева В. К., Васильева Н. В., Смолина Т. А. Лабораторные работры по органическому синтезу. — М.: «Просвещение», 1979.
  96. Goldberg, Вег., 40, 4545. 1907.
  97. Е. Л., Терентьева Е. А. Определение селена в эле-ментоорганических веществах. // ЖАХ, 1994, Т. 49, № 10, с. 1132 1134.
  98. А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: «Химия». — 1984.
  99. К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994.
  100. Ю. М., Ермаков А. Н., Котов А. В., Лозовская Л. В., Сло-тинцева М. Г. О характерных группировках для низших степеней окисления родия, палладия, платины и золота. // ЖАХ. 1972. Т. XXVII Вып.7. -с. 1312−1321.
  101. Ю. М., Котов А. В. Исследование строения о, о'-оксиа-мино-азосоединений и их комплексов с металлами. // ЖАХ. 1972. Т. XXVII. Вып.б.-с. 1140- 1144.
  102. Ю. М., Котов А. В. Повышение чувствительности реакций о.о'-диоксиазосоединений. Новый реагент пикрамин-эпсилон. // ЖАХ. 1970. Т. XXV. Вып.4. — с. 650 — 655.147. Beilstain, 13 ЕIII/IV 26.
  103. В. И. Баранов, Ф. А. Савин, JI. А. Грибов. Программы расчета электронно-колебательных спектров многоатомных молекул. М.: «Наука», 1983.
  104. В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. М.: Химия. 1984.
  105. Современные проблемы физической органической химии. М.: Мир, 1967. С. 202−209.
  106. В. М., Громова М. И. Практическое руководство по спектрофотометрии и колориметрии. Изд. Моск. Университета. 1965.
  107. Тоеп К., Shimoishi Y. Determination of ultramicro amounts of selenium by gas chromatography with electron-capture detection. // Talanta. -1981. V. 28, — P. 967 — 972 (англ.).
  108. И. В., Сухан В. В. Маскирование и демаскирование в аналитической химии. М.: Наука. — 1990.
  109. Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия. — 1984.
Заполнить форму текущей работой