Диссоциация комплексных соединений. 
Константа нестойкости

Комплексные соединения в форме солей являются, как правило, сильными электролитами, а образующиеся при их электролитической диссоциации комплексные ионы, напротив, как правило, — слабые электролиты.

Связь комплексообразователя и лигандов — ковалентная полярная, но осуществляется, но донорно-акцепторному механизму. Комилексообразователь (часто — ?/-металл) является акцептором электронных нар, принадлежащих донорам-лигандам.

В комплексных соединениях возможны и другие типы связей. Так, в связи с открытием новой аллотропной формы углерода — фуллерсна — появились и сообщения о новом классе комплексных соединений — эндоэдральных комплексах фуллсрснов (рис. 15.2).

Рис. 15.2. Эндоэдральный комплекс Ьа и С_60.

Именно вследствие наличия в комплексах сил донорно-акцепторной химической связи они очень устойчивы и степень их электролитической диссоциации, как правило, весьма невелика. Но так же, как нет абсолютно нерастворимых веществ, нет и абсолютно устойчивых комплексов. И причина здесь та же — второй закон термодинамики, в соответствии с которым диссоциация комплексов приводит к возрастанию энтропии системы и, следовательно, неизбежна.

Рассмотрим диссоциацию комплекса — иона тетрахлорокупрат (П)-аниона ([СиС1₄]^2-):

Напишем для этого процесса выражение константы равновесия:

Эта величина называется константой нестойкости комплекса [СиС1₄] ², при стандартных условиях она довольно велика и составляет К._СиС, ,-2 = = 0,851.

Чем больше константа нестойкости, тем менее устойчив данный комплекс. Рассмотренный тетрахлорокупрат (П)-анион не очень устойчив. Если ввести в раствор ион, образующий с продуктами диссоциации комплекса более прочное соединение, то комплекс в соответствии с принципом Ле Шателье — Брауна будет разрушаться. В данном случае для этого достаточно ввести в раствор ионы серебра Ag⁺, образующие с ионами С1 прочное плохо растворимое соединение AgCl (ПР = 1,78−10 ¹⁰):