Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетика реакций декансульфонадкислоты с углеводородами, спиртами и кетонами

Диссертация: Кинетика реакций декансульфонадкислоты с углеводородами, спиртами и кетонами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Обнаружен кислотный катализ в процессе окисления спиртов в растворе ССЬ и ке-тонов в растворе СНзСК декансульфонадкислотой. Изучены кинетика и механизм кислотно-катализированного окисления указанных соединений сульфонадкислотой. Апробация работы. Института органической химии УНЦ РАН по теме «Реакции органических триоксидов и пероксидов» (номер государственной регистрации 01.9.30 11 181… Читать ещё >

Кинетика реакций декансульфонадкислоты с углеводородами, спиртами и кетонами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Сульфонадкислоты как молекулярные интермедиаты сульфо- 7 окисления алканов и окислительные реагенты в органическом синтезе (Литературный обзор)
    • 1. 1. Сульфоокисление насыщенных углеводородов
      • 1. 1. 1. Условия проведения процесса сульфоокисления н-парафинов
      • 1. 1. 2. Конечные и промежуточные продукты сульфоокисления
      • 1. 1. 3. Механизм сульфоокисления насыщенных углеводородов
      • 1. 1. 4. Влияние ингибиторов на сульфоокисление н-парафинов
    • 1. 2. Свойства алкансульфонадкислот
      • 1. 2. 1. Кинетика и продукты разложения алкансульфонадкислот
      • 1. 2. 2. Окислительные реакции алкансульфонадкислот
    • 1. 3. Реакции с участием карбоновых надкислот
      • 1. 3. 1. Термическое разложение карбоновых надкислот
      • 1. 3. 2. Гидроксилирование С-Н связей в парафинах, спиртах и простых 31 эфирах карбоновыми надкислотами
    • 1. 4. Постановка задачи
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Очистка реактивов
    • 2. 2. Синтез декансульфонадкислоты
    • 2. 3. Синтез циклогексансульфокислоты
    • 2. 4. Методы анализа
    • 2.
  • Глава 3.
  • Глава 4.
  • Глава 5.
    • 5.
  • Глава 6. Выводы
  • Литература
  • Методика кинетического эксперимента
  • Распад декансульфонадкислоты в среде четырёххлористого углерода
  • Кинетика реакции декансульфонадкислоты с насыщенными углеводородами и их нитропроизводными
  • Кинетика реакции декансульфонадкислоты с кислородсодержащими соединениями Окисление спиртов
  • Влияние кислоты на кинетику окисления циклогексанола Кинетика окисления циклопентанона в среде ацетонитрила Расчёт парциальных констант скорости окисления

Актуальность темы

.

Алкансульфонадкислоты (ЯБОгООН) — первичные молекулярные продукты жид-кофазного радикально-цепного сульфоокисления насыщенных углеводородов — являются высоко активными окислительными реагентами. Так, в частности было установлено, что алкансульфонадкислоты энергично окисляют ароматические углеводороды в соответствующие хиноны, а непредельные углеводороды — в эпоксидыокислением замещенных аминов пиперидинового и имидазолинового ряда синтезированы соответствующие нитро-ксильные радикалы. НБОгООН в мягких условиях с высокой скоростью и выходом окисляют диалкилсульфиды в сульфоксиды и сульфоны. На примере простых циклических и ациклических кетонов было показано, что сульфонадкислоты являются эффективными окислителями в реакции Байера-Виллигера. Известно также, что алкансульфонадкислоты могут быть использованы для гидроксилирования алканов в соответствующие спирты. Однако, сведения о кинетических закономерностях этой интересной реакции весьма немногочисленны, а данные по окислению спиртов в литературе отсутствуют.

В свете изложенного изучение окислительных процессов с участием ЛБОгООН и органических субстратов (в частности, углеводородов и их кислородсодержащих производных) представляется вполне актуальным.

Работа выполнялась в соответствии с планами научно-исследовательских работ.

Института органической химии УНЦ РАН по теме «Реакции органических триоксидов и пероксидов» (номер государственной регистрации 01.9.30 11 181) и «Реакции сульфонад-кислот и сульфонилсодержащих пероксидов» (номер государственной регистрации 01.9.60 12 678).

Цель работы:

— изучение термической стабильности декансульфонадкислоты в среде ССЦ (основного растворителя, используемого в данной работе);

— определение кинетических параметров реакции сульфонадкислоты с линейными, разветвленными, циклическими и гетерозамещенными углеводородами, а также спиртами;

— анализ сравнительной реакционной способности различных С-Н связей органических соединений по отношению к ЫЗОгООН;

— исследование влияния кислот на термолиз декансульфонадкислоты и её реакции со спиртами и кетонами.

Научная новизна.

Определены константы скорости окисления ряда спиртов, линейных, циклических, разветвлённых и гетерозамещённых углеводородов декансульфонадкислотой. Рассчитаны СН парциальные константы скорости кг реакции перечисленных соединении с надкислотои (в расчёте на одну реагирующую С-Н связь). Установлена линейная зависимость между логарифмом предэкспоненциального множителя и энергией активации для отдельных классов соединений. Обнаружена линейная корреляция между 1як2СН и энергией диссоциации а-С-Н связи спиртов. Зависимость констант скорости реакции ЛБОгООН со всеми изученными субстратами (кроме нитросоединений) от строения последних удовлетворительно описывается уравнением Окамото-Брауна. На примере 2,2,4-триметилпентана и 2-метилбутана изучены продукты взаимодействия их с надкислотой. Найдено, что скорость гидроксилирования третичной С-Н связи в 30 -ь 100 раз выше, чем вторичной. Измерен кинетический изотопный эффект гидроксилирования циклогексана.

Изучены кинетические закономерности термического распада декансульфонадкис-лоты, измерены константы скорости и активационные параметры реакции. Предложен механизм кислотно-каталитического распада КБСЬООН.

Обнаружен кислотный катализ в процессе окисления спиртов в растворе ССЬ и ке-тонов в растворе СНзСК декансульфонадкислотой. Изучены кинетика и механизм кислотно-катализированного окисления указанных соединений сульфонадкислотой. Апробация работы.

Материалы диссертации доложены на X Международной конференции по химии органических и элементорганических пероксидов (Москва, 1998). По теме диссертации опубликовано 2 статьи. Структура и объём работы.

Работа изложена на 163 стр. (содержит 23 таблицы, 45 рисунков). Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, главы обсуждения результатов, выводов и списка литературы (128 ссылки).

ВЫВОДЫ.

1. Изучены кинетические закономерности термического распада декансульфонадкислоты в среде четырёххлористого углерода. Обнаружен автокаталитический характер процесса, связанный с накоплением в ходе реакции сульфокислоты. Предложен механизм процесса, удовлетворительно описывающий полученные результатыизмерены константы скорости отдельных стадий.

2. Исследована кинетика реакции декансульфонадкислоты с рядом линейных, циклических, разветвленных, гетерозамещенных углеводородов, а также кислородсодержащих органических соединений. Определены константы скорости и активационные параметры их окисления. Установлена линейная зависимость для отдельных классов соединений между логарифмом предэкспоненциального множителя и энергией активации (компенсационный эффект).

3. Проведен анализ полученных количественных результатов и рассчитаны парциальные константы скорости реакции надкислоты к2сн различных С-Н связей изученных субстратов. Найдено, что скорость гидроксилирования декансульфонадкислотой третичной С-Н связи в 30 -5- 100 раз выше, чем вторичной. Установлена линейная корреляция между 1§ к2сн и энергией диссоциации а-С-Н связи спиртов. Парциальные константы скорости окисления углеводородов и спиртов сульфонадкислотой удовлетворительно коррелируют с Ее1 — константами заместителей в рамках уравнения Окамото-Брауна.

4. На примере окисления дейтерированного циклогексана измерен кинетический изотопный эффект гидроксилирования парафинов декансульфонадкислотой. КИЭ = 2,3 ± 0,3.

5. Обнаружен кислотный катализ взаимодействия сульфонадкислоты со спиртами. Изучены кинетические закономерности реакции и предложен механизм процесса.

6. Изучена кинетика окисления циклопентанона декансульфонадкислотой. Полученные результаты хорошо описываются в рамках известного механизма реакции Байера-Виллигера.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Зарипов Р. Н., Сафиуллин Р. Л., Мухаметзянова А. А., Комиссаров В. Д. Кинетика термического разложения декансульфонадкислоты в присутствии спиртов и насыщенных углеводородов.// Кинетика и катализ. — 1997. — Т. 38, № 6. — С. 839−841.

2. Зарипов Р. Н., Мухаметзянова А. А., Сафиуллин Р. Л., Комиссаров В. Д. Кинетика кислотно катализированного распада декансульфонадкислоты.// Изв. АН, сер хим. — 1998. — № 11.-С. 2432−2436.

3. Зарипов Р. Н., Сафиуллин Р. Л., Мухаметзянова А. А., Комиссаров В. Д. Кинетика реакции декансульфонадкислоты с рядом органических соединений.// X Международная конференция по химии органических и элементорганических пероксидов. Тезисы доклада. — Москва. — 1998. — С. 41.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Пат. № 735 096 Гер. Sulfonic Acids./ Platz С., Schimmelschmidt К.: 1940. Chem. Abstr. -83. — P. 1249.
  2. Graf R./ Der Reactionsmechanismus der Sulfoxidation.// Ann. der Chemie. 1952. — 578. -S. 50 -r- 82.
  3. Orthner L./ Die Einfuhrung von Sulfo-Gruppen in Alkane mittels Schwefedioxyd und Sauerstoff (Sulfoxydation).//Angew. Chem. 1950. — № 13, 14. — S. 302 305.
  4. Bjellqvist В./ Studies of the Sulfoxydation of Alkanes. I. The Dependence of the Sulfoxydation Rate on the Conversion and the SO2/O2 Ratio.// Acta Chem. Scandinavica -1973. 27. — P. 3180 -s- 3194.
  5. В.Ф. Химия и технология синтетических моющих средств. М.: Пищевая промышленность. — 1971. — 250 с.
  6. Quack J.M., Reng A.K. Sekundares Alkansulfonat.// Fette, Seifen, Anstrichittel. 1976.78, № 5. S. 200 4- 206.
  7. Ф. Парафиновые углеводороды. Химия и технология./ Перевод с немецкого Абрамсона И. И., Амрона Ш. А., Дабагова Н. С. и Пинягина Н. Б. под редакцией академика АН СССР Исагулянца В. И. М.: Гостоптехиздат. — 1959. — 612 с.
  8. Э.С. Сульфирование органических соединений./ Перевод с английского Брауде Е. В. и Гершеновича А. И. под редакцией Гершеновича А. И. М.: Химия. -1969. -414 с.
  9. И.А., Попов А. И., Косоротов В.И./ Влияние примесей, содержащихся в сырье, на процесс сульфоокисления при производстве биоразлагаемых ПАВ.// Химическая промышленность. 1976. — № 8. — С. 570 574.
  10. Пат. 917 428 ФРГ. Verfahren zur Herstellung von Sulfonienig serzeugnissen./ Fischer E.: 1954, Chem. Abstr. 50. — P. 2652.
  11. Gramer G., Schimmelschmidt К./ DRP Anm. J. 69 751. Vom 3, № 6. — 1941.
  12. Gramer G., Schimmelschmidt К./ DRP Anm. J. 69 752. Vom 3, № 6. — 1941.
  13. A.C. 451 694 СССР. Способ получения алкилсульфокарбоновых кислот./ Саитова М. А., Власова H.M., Комиссаров В. Д.: Заявл. 09.06.72. опубл. в Б. И. 1979. № 24.
  14. Р.В., Зеткин В.И./ О некоторых радиационных реакциях органического синтеза.// Химическая наука и промышленность. 1959. — 4, № 6. — С. 761 -ь 769.
  15. Black J.F. and Baxter E.F./ Use of gamma rays to trigger sulfoxidation reaction with most of the liquid paraffins.// Soap and Chem. Specialities 1958. — 34, № 10. — P. 3 -HO.
  16. Perkowski J., Miller J./ Quantum Yeld of Photochemical Sulfoxidation of n-Paraffins of C14 C17 Fraction.// Tenside Detergents. — 1984. — 21. — P. 7 -s- 9.
  17. A.C., Мухин В. Ф., Диденко З.В./ Основные параметры процесса радиационного сульфоокисления углеводородов.// Нефтепереработка и нефтехимия. -1973.- 1.-С. 28 30.
  18. А.И., Брянцев НИ., Загорец П.А./ К вопросу о возможности образования первичных моносульфокислот при радиационном сульфоокислении н-гексана.// Труды МХТИ. Химия и технология органических веществ и ВМС. 1968. — 57. — С. 51 -=-53.
  19. Orthner L., Schimmelschmidt К./ Patentanmeldung F 3629 IVd/120. Vom. 10, № 4. -1941.
  20. P.P. Механизм образования продуктов сульфоокисления насыщенных углеводородов. Дисс.. канд. хим. наук. — Уфа — 1973.
  21. В.Д., Саитова М. А., Курамшин Э.М./ Кинетика сульфоокисления тетрадекана в присутствии инициатора озона. // Химическая промышленность. -1973.-№ 10.-С. 738−740.
  22. В.Д., Саитова М.А./ Реакции обрыва цепей в жидкофазном сульфоокислении н-декана.// Докл. АН СССР. 1975. — Т. 221, № 1. — С. 123 4−125.
  23. В.Д., Саитова М. А., Власова Н.М./ Кинетика сульфоокисления н-декана инициированного азодиизобутиронитрилом.// Reaction Kinetics and Catalysis Letters. -1975. V. 2, № 1, 2. — Р. 105 108.
  24. P.H. Кинетика сульфоокисления насыщенных углеводородов при повышенном давлении. Дисс.. канд. хим. наук. — Уфа — 1988.
  25. Пат.887 503 ФРГ. Verfahren zur Herslellung von Sulfonsauren./ Orthner L., Schimmelschmidt K.: 1949. Chem. Abstr. — 1955. — 49. — P. 3238.
  26. Пат.917 427 ФРГ. Verfahren zur Herslellung von Sulfonsauren./ Graf R.: 1954. Chem. Abstr. — 50. — P. 12 105.
  27. Orthner L., Wagner H., Gruschke H./ Patentanmeldung F 3912 IVd/120. Vom. 15, № 5. -1941.
  28. A.C. 914 550 СССР. Способ получения алкилсульфокислот./ Саитова М. А., Комиссаров В. Д., Халимов Р. Ф.: Заявл. 28.02.80. опубл. в Б. И. 1981. -№ 11.
  29. Kowalski J., Weghofer Н./ Kwasy Sulfonowe z weglowodorodow sentezy Fishera-Tropsha.// Przemysl Chemiczny. 1953. — 9. — S. 138 141.
  30. Пат.872 942 ФРГ. Verfahren zur Sulfoxydation von Sauerstoffhaltigen Derivaten gesattigter aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffe./ Weghofer H.: 1949. Chem. Abstr. — 48. — P. 12 166.
  31. Weghofer H./ Zur Kenntnis der Sulfoxydation.// Fette und Seifen 1952. — 54. Jahrg. № 5. -S. 260−265.
  32. Keller K. Dissertation, Т.Н., Aachen 1969.
  33. СаитоваМ.А., Халимов Р. Ф., Шафиков Н.Я./ Сравнительная реакционная способность н-парафинов в реакциях сульфоокисления.//Нефтехимия. 1980. — Т. 20, № 4. — С. 594 + 598.
  34. Bertram D./ Strahlensulfonierung von Kohlenwasserstoffen.// Dechema Monographie. -1962.-42.-S. 197 4- 201.
  35. Пат. 287 620 СССР. Способ получения сульфокислот./ Совано Т., Коикэ X., Окуда Ю.: Заявл. 04.11.68. опубл. в Б. И. 1970. -№ 30.
  36. Пат.813 095 ФРГ. Verfahren zur Drucksulfoxydation./ Weghofer H.: 1949. Chem. Abstr. -1955. -49. — P. 15 950.
  37. Пат.3 743 673 США. Single Step Sulfoxydation Process.// Downer J.D., Skinner R.M., Reed DR.: 1973.
  38. Пат. 1 226 566 ФРГ. Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Sulfonsauren./ Rosinger S.: 1965. РЖХ 1966. — 15 P 88 П.
  39. Пат.3 260 741 США. The Process of Sulfoxydation.// Mackinon J., Austin A.A.: 1966. РЖХ 1967.-22 P 388 П.
  40. Пат. 1 483 230 Франция. Procede de preparation d’acides sulfoniques./ Farbwerke Hoechst Acliengesellschaft Vormals Meister.: 1970. РЖХ 1972. — 11 H 25 П.
  41. С. А./ Анализ развития производства и сырьевой базы поверхностно-активных веществ в капиталистических странах.// Химическая промышленность за рубежом. 1978. — № 6. — С. 19 -4- 56.
  42. Заявка 2 244 734 Франция. Procede de preparation d' acides sulfoniques derivant d' hydrocarbures paraffmiques, et dispositif pourla missen oeuvre de ce procede./ Soc. Nationale dePetroles d’Aquitaine.: 1973. РЖХ- 1976. 15 H 122 П.
  43. P.B., Загорец П.A., Михайлов Г. Г., Попов А.И./ Радиационное сульфоокисление н-парафинов. I. Влияние состава смеси реакционных газов и их суммарного расхода на кинетику образования персульфокислоты. М:. 1973 г. — 11 с.
  44. А.И., Загорец П. А., Джагацпанян Р.В./ Радиационнохимическое сульфоокисление н-парафинов.// Сб. Радиационная химия. М.: Наука. 1972. — Т. 2. -С. 122 -г- 127.
  45. British patent 1.109.415, 10 April 1968.
  46. Swiss patent 458.328, 30 August 1968.
  47. Asinger F., Saus A./ Contribution the Sulfoxydation of Higher molecular n-paraffines.// Large Radiat. Sources Industr. Process. Proc. Sympos., Munich 1969 — Viena. — P. 77 488.
  48. A.C., Джагацпанян P.B., Ляскин Ю.Г./ Опытная установка радиационного сульфоокисления н-парафинов.// Хим. промышленность 1981. — № 9. — С. 18 4- 20.
  49. М.А., Халимов Р.Ф./ Продукты и кинетика фотохимического разложения циклогексансульфохлорида в присутствии кислорода.// Изв. АН СССР. Сер. хим. -1979.-№ 7.-С. 1642 н- 1644.
  50. А.С. 1 487 403 СССР. Способ получения органических растворов алкансульфонадкис-лот./ Сафиуллин Р. Л., Еникеева Л. Р., Зарипов Р. Н, Комиссаров В. Д., Толстиков Г. А.: Заявл. 15.02.1989.
  51. Beermann С./ Sulfoxydation of n-paraffines.// Proceeding of the Symposium on normal Paraffines. November 16, 1966: Issue of European Chem. News. 1966. — P. 36 + 40.
  52. P.JI., Зарипов P.H., Савельева Г. Г., Комиссаров В.Д./ Кинетика реакции декансульфонадкислоты с SO2 в присутствии воды.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991 г. — № 3. — С. 546 -г- 548.
  53. D. / Radiation Sulfoxydation of n-Hexane.// Radiation Chem. Proc. Tihany Symp. Hung. 1962. — P. 23 и- 30.
  54. M.A. Кинетика и механизм сульфоокисления насыщенных углеводородов. -Дисс.. канд. хим. наук. Уфа — 1975 г.
  55. Р.Н., Сафиуллин Р. Л., Рамеев Ш. Р., Ахунов И. Р., Комиссаров В.Д./ Кинетика и механизм начального периода сульфоокисления н-декана.// Кинетика и катализ. -1990. Т. 31, № 5. — С. 1086 4- 1091.
  56. Р.Л., Николаев А. И., Комиссаров В. Д., Денисов Е.Т./ Кинетика реакции циклогексилсульфонильных радикалов с кислородом.// Хим. физика. 1982. — № 5. -С. 642 — 648.
  57. Chatgilialoglu С., Lunnazzi L., Ingold К.1./ Kinetics Stadies on the Formation and Decay of Some Sulfonyl Radicals.// J. Org. Chem. 1983. — V. 48, № 20. — P. 3588 ч- 3589.
  58. В.Д., Сафиуллин Р.Л/ Кинетика распада циклогексилсульфонильного радикала.// React. Kinet. Catal. Lett. 1980. — V. 14, № 1. — P. 67 -s- 72.
  59. P.Л., Еникеева Л. Р., Комиссаров В.Д./ Кинетика рекомбинации алкилсульфонильных радикалов в жидкой фазе.// Кинетика и катализ. 1986. — Т. 27, № 3. — С. 742 746.
  60. Ogata Y., Izava Y., Tsud Т./ Photochemical Sulfoxydation of n-hexane.// Tetrahedron. -1965. V. 21. — P. 1349 -н- 1356.
  61. Ю.Л., Нестеровский В. В., Мелеханова И.И./ Радиационное сульфоокисление нормальных парафиновых углеводородов.// Сб. Радиационная химия. М.: Наука. 1972. — Т. 2. — С. 127 130.
  62. Л.Р. Реакции обрыва цепей и ингибирования в жидкофазном сульфоокислении насыщенных углеводородов. Дисс.. канд. хим. наук. — Уфа. -1990 г.
  63. Asinger F., Fell В., Commichau А./ Uber die Isomeren ver teilung. Bei der photochemishen Sulfoxydation nie der molekularer geradkettiger und verzweigter Paraffinkohlen Wasserstoffe.// Chem. Ber. 1965. — 98, № 7. — S. 2154 + 2158.
  64. А.И., Михайлов Г. Г., Загорец П.А./ Радиационное сульфоокисление н-парафинов. III. Кинетика распада промежуточного продукта реакции -персульфокислоты.// Кинетика и катализ. 1975. — Т. 16, № 2. — С. 346 -г- 351.
  65. А.И., Михайлов Г. Г., Загорец П.А./ Радиационное сульфоокисление н-парафинов. II. Кинетические закономерности образования персульфокислот н-парафинов при сульфоокислении.// Химия высоких энергий. 1975. — Т. 9, № 1. — С. 46 50.
  66. Р.Л., Зарипов Р. Н., Еличев A.A., Серенко С. Ю., Комиссаров В.Д./ Кинетика, продукты и механизм термического распада декансульфонадкислоты.// Кинетика и катализ. 1990. — Т. 31, № 4. — С. 808 -5- 812.
  67. Horner L., Basedow О/ Zum Mechanismus der Autoxydation der Bensolsulfmsaure.// Leib. Ann. der Chemie. 1958.-Bd. 612., Hf. 1 ¦*¦ 3. — S. 108 131.
  68. Р.Л., Еникеева Л. Р., Зарипов Р. Н., Комиссаров В.Д./ Кинетика, продукты и механизм жидкофазного окисления циклогексансульфиновой кислоты.// Кинетика и катализ. 1991 г. — Т. 32, № 3. — С. 559 * 563.
  69. Р.Л., Волгарев А. Н., Ишмуратов Г. Ю., Яковлева М. П., Одиноков В. Н., Комиссаров В. Д., Толстиков Г.А./ Декансульфонадкислота как новый окислитель в реакции Байера-Виллигера.// Доклады АН СССР. 1991 г. — Т. 316, № 3. — С. 640 642.
  70. Сафиуллин Р. Л, Волгарев А. Н., Комиссаров В.Д./ Кинетика окисления циклопентанона декансульфонадкислотой.// Изв. АН. Сер. хим. 1993. — № 10. — С. 1827- 1828.
  71. Сафиуллин Р. Л, Николаев А. И., Еникеева Л. Р., Комиссаров В.Д./ Хемилюминесценция при термическом распаде алкансульфонадкислот.// Изв. АН. Сер. хим. 1986. — № 7. — С. 1690 — 1691.
  72. В.Я., Карпухин О. И., Постников Л. М., Захаров И. В., Вычутинский А. А., Цепанов В. Ф. Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов. М.: Наука. 1966 г. — 300 с.
  73. Сафиуллин Р. Л, Зарипов Р. Н., Халилов Л. М., Комиссаров В.Д./ Система алкансульфонадкислота БСЬ как новый сульфирующий реагент.// Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1990. — № 9. — С. 2182 — 2183.
  74. Р.Л., Еникеева Л. Р., Комиссаров В.Д./ Кинетика окисления ароматических углеводородов алкансульфонадкислотами.// Кинетика и катализ. 1989 г. — Т. 30, № 5. — С. 1040 — 1044.
  75. Сафиуллин Р. Л, Еникеева Л. Р., Серенко С. Ю., Комиссаров В. Д., Толстиков Г. А./ Окисление олефинов алкансульфонадкислотами.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. -№ 2. — С. 333 -5- 337.
  76. А.К., Березин И.В./ Кинетика и механизм гидроксилирования бензола надкислотами.// Докл. АН СССР. 1975. — Т. 223, № 2. — С. 414 — 417.
  77. A.A., Кисилев П. А., Метелица Д.И./ Реакционная способность надкислот по отношению к ароматическим соединениям.// Докл. АН СССР. 1975. — Т. 220, № 3. -С. 593 596.
  78. Е.С., Лобачев В.Л./ Кинетика, селективность и механизмы активации аренов электрофильными окислительными реагентами.// Изв. сибирского отделения АН СССР. 1987. — Вып. 3, № 9. — С. 25 40.
  79. Я.М., Мидяна Г. Г., Макитра Р. Г., Пириг Я. Н., Тимохин В.И./ Влияние растворителей на кинетику эпоксидирования.// Доклады АН Укр. ССР. Сер. Б. 1985.- № 5.-C.39-s-43.
  80. E.H. Реакция Прилежаева. Электрофильное окисление. М.: Наука. 1974.- 332 с.
  81. Дрюк В.Г./ Успехи в развитии методов эпоксидирования олефинов.// Успехи химии. -1985. Т. 54, вып. 10. — С. 1674 1705.
  82. Р.Л., Еникеева Л. Р., Букин И. И., Мухаметова Г.А., Шишлов Н. М., Комиссаров В. Д., Толстиков Г. А./ Окисление вторичных аминов.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990.-№ 5.- С. 1162 -=-1165.
  83. Р.Л., Волгарев А. Н., Шишлов Н. М., Комиссаров В.Д./ Кинетика окисления 2,2,4,5,5-пентаметил-1-окси-3-имидазолин-3-оксида.// Изв. АН СССР. Сер. хим. -1990.-№ 6.-С. 1265 -s-1268.
  84. Howthorne M.F., Emmons W.D./ A Re-examination of the Peroxyacid Cleavage of Ketons. I. Relative Migratory Aptitudes.// J. Am. Chem. Soc. 1985. — V. 80. — P. 6393 — 6397.
  85. В.Г., Резникова Г. Г., Малиновский М.С./ Реакция монохлоруксусного ангидрида с перекисью водорода.//Ж. Орг. хим. 1974. — Т. 10, № 8. — С. 1649 1653.
  86. В.Г., Резникова Г. Г., Малиновский М.С./ Кинетика реакции уксусного ангидрида с перекисью водорода.//Кинетика и катализ. 1975. — Т. 16, № 2. — С. 396 — 401.
  87. В.Г., Резникова Г. Г., Малиновский М.С./ Механизм разложения некоторых надкислот.// Вопросы химии и хим. технологии. 1976. — № 44. — С. 116 ч- 121.
  88. Дрюк В.Г./ Механизм разложения м-хлорнадбензойной кислоты в органических растворителях.// Укр. хим. журнал. 1978. — Вып. 44, № 12. — С. 1300 -1307.
  89. Koubek Е., Welsch J.E./ The Base-Catalyzed Decomposition of Peroxypivalic Acid in Aqueous Solution.// J. Org. Chem. 1968. — V. 33. — P. 445 — 446.
  90. Franck J.P., Seree de Roch I., Sajus L./ Oxydation de Г aldehyde benzoique en phase liquide.
  91. Etude cinetique dans un solvant inerte.// Bull. Soc. Chim. France. 1969. — № 6. — P. 1947.
  92. Cohen S.R., Edwards J.O./ The Free-Radical Cleavage of Peroxybenzoic Acid.// J. Phys. Chem. 1960. — V. 64, № 8. — P. 1086.
  93. Tokumaru K., Osamu S., Fukuyama M./ Decomposition of Peroxybenzoic Acid in Solution.1. Decomposition in Hydrocarbons.// Bull. Chem. Soc. Japan. 1962. — V. 35, № 10. — P. 1678 -и 1683.
  94. Н.Г., Корнилова H.H., Мицкевич Н.И./ Распад надтолуиловой кислоты в растворе хлорбензола.//Кинетика и катализ. 1985. — Т. 26, вып. 2. — С. 282 — 286.
  95. Дутка B.C./ Влияние природы растворителя на скорость термолиза алифатических перкислот.// Кинетика и катализ. 1989. — Т. 30, вып. 3. — С. 727 — 730.
  96. Дутка B.C./ Кинетика термического распада высших алифатических перкислот в растворе толуола.// Кинетика и катализ. 1987. — Т. 28, вып. 4. — С. 982 — 984.
  97. Tokumaru К., Simamura О., Fukuyama М./ Decomposition of Peroxybenzoic Acid in Solution. II. Decomposition in Alkahols.// Bull. Chem. Soc. Japan. 1962. — V. 35, № 10. -P. 1673 и- 1677.
  98. Muller W., Schneider H.J./ Regio- und Stereospezifische Hydroxylierungen alicyclischer Kohlenwasserstoffe mit substituierten Perbenzoesauren.// Angew. Chemie. 1979. — V. 91, № 5.-S. 438 439.
  99. Schneider H.J., Muller W./ Selektive Hydroxylierungen von chiralen und substituierten Paraffinen.// Angew. Chemie. 1982. — V. 94, № 2. — S. 153 * 154.
  100. Schneider H.J., Ahlhelm A., Muller W./ Eine oxidativ Etherspaltung mit p-Nitroperbenzoesaure.// Chem. Ber. 1984. — № 117. — S. 3297 3302.
  101. Frommer U., Ullrich V./ Hydroxylation of Aliphatic Compounds by Lyver Microsoms. III. Model Hydroxylation Reactions.// Z. Naturforsh. 1971. — 26 b. — S. 322 327.
  102. Hamilton G.A., Giacin J.R., Hellman Th.M., Snook M.E., Weller J.W.// Ann. New York Acad. Sei. 1973. — № 212. — P. 4.
  103. Testa B., Michailova D., Natcheva R./ Die Relativraten von Ethern und anderen Substraten mit P 450-Systemen wurden u. a. auf MO berechnete Ladungs dichten zuruckgefuhrt.// Europ. J. Med. Chem. — 1979. — № 14. — P. 295.
  104. Morimoto T., Hirano M., Egashira H./ Oxydation of Aliphatic Secondary and Benzylic Alcohols to Carbonyl Compounds by Peracetic Acid in the Presence of Sodium Bromide in Acetic Acid.// Bull. Chem. Soc. Japan. 1987. — № 60. — P. 4143 4144.
  105. Fossey J., Lefort D./ Etude du caractere nucleophile des radicaux lors de la reaction de transfert sur la liaison 0−0 des peracids.// Tetrahedron. 1980. — V. 36. — P. 1023 h-1036.
  106. Lefort D., Paquof C., Sorba J./ Peracides aliphatiques superisurs. I. Etude chimique des produits de decomposition. // Bull. Soc. Chim. France. 1959. — № 9. — P. 1385 — 1388.
  107. Lefort D., Fossey J., Grasseie M., Nedelec J.Y., Sorba J./ Reactivity and selectivity of homolytic substitution reaction on the peroxyacid group.// Tetrahedron. 1985. — V. 41, № 19. — P. 4237 4252.
  108. D., Sorba J., Raulin J. // Bull. Soc. Chim. France. 1961. — № 5. — P. 2219 -s-2221.
  109. Sorba J., Fossey J., Nedelec J.Y., Lefort D./ Decomposition thermique des acids peroxybenzoique et peroxydodecanoique en milieu non polire: role de Г oxygene.// Tetrahedron. 1979. — V. 35, № 12. — P. 1509 + 1516.
  110. Deno N.C., Jedziniak E.T., Messer L.A., Meyer M.D., Stroud S.G., Tomezsko E.S./ The Hydroxylation of Alkanes and Alkyl Chains.// Tetrahedron. 1977. — V. 33, № 19. — P. 2503 -2508.
  111. Schneider H.J., Muller W./ Mechanistic and preparative studies on the regio- and stereoselective paraffin hydroxylation with peracids.// J. Org. Chem. 1985. — V. 50, № 23. -P. 4609−4615.
  112. Schneider H.J., Becker N., Philippi К./ Polare und Sterische Effekte bei Oxidationsreaktionen init aliphatischen Persauren.// Chem. Ber. 1981. — № 114. — P. 1562 — 1566.
  113. H.C. Исследование окисления органических соединений стабильными надкислотами. Дисс.. канд. хим. наук. — Уфа. — 1980.
  114. А., Форд Р. Спутник химика./ Перевод с английского Розенберга E. JL, Коппеля С. И. М.: Мир. — 1976. — 541 с.
  115. П. Механизмы реакций в органической химии./ Перевод с английского Варшавского Я. М. М.: Химия. — 1977. — 319 с.
  116. Оаэ С. Химия органических соединений серы./ Перевод с японского Ян Юн Бина, Нефедова Б. К. -М.: Химия. 1975. -512 с.
  117. В.Д., Бузланова И. М. Аналитическая химия органических соединений. -М.: Химия. 1987. — с. 309.
  118. Lindberg В./ Studies on Sulfinic Acids. II. Titrimetric Determination of Aromatic Sulfinic Acids and Sodium Sulfinates.// Acta Chem. Scand. 1963. — V. 17, № 2. — P. 377 -410.
  119. P., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир. — 1977. — 590 с.
  120. Е.С. Реакции алканов с окислителями, металлокомплексами и радикалами в растворах. Киев: Наук, думка. — 1985. — 248 с.
  121. Ogata Y., Sawaki Y. I Kinetics of the Baeyer-Villiger Reaction of Aromatic Ketones with Perbenzoic Acid.// J. Org. Chem. 1972. — 37. — P. 2953 — 2961.
  122. Manivannan G., Maruthamuthu P./ Kinetics and Mechanism of Oxidation of Aliphatic and Aromatic Ketones by Peroxomonosulpate.// J. Chem. Soc., Perkin Trans.II. 1986. -4.-P. 565 -e- 569.
  123. Palmer B.W., Fry A./ Variation of Carbon-14 Isotope Effect with Substituent and the Mechanism of the m-Chloroperbenzoic Acid Oxidation of Labeled para- Substituted Acetophenones.// J. Am. Chem. Soc. 1970. — 92, № 8. — P. 2580 — 2588.
  124. И.И., Шапиро Ю. Е., Кошель Г. Н., Шутова ИВ/ Изучение комплексообразования гидроперекиси фенилциклогексана с ацетонитрилом, фенолом и циклогексаном ЯМР ^-спектроскопией.// Ж. Орг. химии. 1979. — Т. 49, вып. 2. -С. 444 — 448.
  125. McMillen D.F., Golden D.M. / Hydrocarbon bond dissociation energies. // Ann. Rev. Phys. Chem. 1982. — V. 33. — P. 493 — 532.
  126. E.T., Денисова Т. Г./ Оценка энергии диссоциации С-Н связей в кислородсодержащих соединениях по кинетическим данным. // Журн. физ. химии. -1994.-Т. 68, № 1.-С. 29−35.
  127. Е.Т., Денисова Т. Г./ Полярный эффект в реакциях алкоксильных и пероксильных радикалов сульфоокисление спиртами. // Кинетика и катализ. 1993. -Т. 34, № 5.-С. 824−831.
  128. А.И. Индуктивный эффект. М.: Наука. — 1988. — 110 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!