Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Особенности фазовых диаграмм и кристаллической структуры смешанных ионно-электронных проводников с собственным и примесным разупорядочением

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

С целью установления связи между составом, структурой и свойствами смешанных ионно-электронных проводников при переходе суперионное — не-суперионное состояние и исследования взаимодействия ионно-электронной подсистем в качестве модельных объектов выбраны два типа проводников: а) материал с собственным структурным разупорядочением — классический суперионный проводник Сиг-хЗе, в котором возможен… Читать ещё >

Особенности фазовых диаграмм и кристаллической структуры смешанных ионно-электронных проводников с собственным и примесным разупорядочением (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • I. ОБЪЕКТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 1. 1. Смешанные проводники с примесным структурным разупорядочени-ем (интеркалатные материалы)
    • 1. 2. Смешанные проводники с собственным структурным разупорядочением (суперионные проводники)
      • 1. 2. 1. Особенности и основные типы суперионных проводников
    • 1. 3. Методика приготовления и аттестации образцов
      • 1. 3. 1. Синтез интеркалатных соединений
      • 1. 3. 2. Синтез суперионных проводников
    • 1. 4. Метод кулонометрического титрования
    • 1. 5. Методы рентгеноструктурного анализа и нейтронной дифракции (метод времени пролета)
    • 1. 6. Методика и техника проведения эксперимента по неупругому рассеянию нейтронов
    • 1. 7. Методика измерения электропроводности и термоЭДС
  • II. ИССЛЕДОВАНИЕ ИНТЕРКАЛАТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Ад-2гХ
  • Х=8е, Те)
    • 2. 1. Обзор литературных данных по интеркалатным соединениям
      • 2. 1. 1. Строение слоистых дихалькогенидов переходного металла
      • 2. 1. 2. Зонная структура СДПМ.'
      • 2. 1. 3. Интеркалация СДПМ
      • 2. 1. 4. Фазовые диаграммы интеркалатных соединений на основе СДПМ
      • 2. 1. 5. Интеркалирование дихалькогенидов циркония
    • 2. 2. Экспериментальные результаты по исследованию фазовой диаграммы, особенностей кристаллической структуры и электрофизических свойств интеркалатных соединений AgxZrX2 (X=Se, Te)
      • 2. 2. 1. Система Ag-ZrSe
      • 2. 2. 2. Система Ag-ZrTe
    • 2. 3. Термодинамические параметры AgxZrSe
  • Выводы к II главе.*
  • III. ИССЛЕДОВАНИЕ СУПЕРИОННОГО ПРОВОДНИКА Cu2. xSe
    • 3. 1. Обзор литературных данных по структуре, фазовой диаграмме и зонной структуре селенидов меди
      • 3. 1. 1. Особенности строения кристаллической структуры
      • 3. 1. 2. Фазовая диаграмма Cu2. xSe
      • 3. 1. 3. Зонная структура Cu2. xSe
    • 3. 2. Экспериментальные результаты и их обсуждение
  • Выводы к III главе
  • IV. ИССЛЕДОВАНИЕ СУПЕРИОННЫХ ПРОВОДНИКОВ МЕТОДАМИ НЕУПРУГОГО РАССЕЯНИЯ НЕЙТРОНОВ
    • 4. 1. Обзор литературных данных по неупругому рассеянию нейтронов в суперионных проводниках
    • 4. 2. Результаты экспериментов по неупругому рассеянию нейтронов
  • Выводы к IV главе
  • Обсуждение результатов исследований

Одним из направлений исследований в современной физике конденсированного состояния является получение и изучение свойств новых перспективных материалов, обнаружение в них эффектов и явлений, которые могут быть использованы при создании приборов твердотельной электроники в сочетании с традиционными материалами (металлами, полупроводниками, диэлектриками). Наименее изученными являются системы со смешанным ионно-электронным характером проводимости, т. е. материалы, в которых высокая ионная проводимость проявляется на фоне преимущественной или сравнимой электронной проводимости — так называемые смешанные проводники (СП).

Для фундаментальных исследований и прикладных разработок особый интерес представляют суперионные проводники (или твердые электролиты) и интеркалатные материалы, соединения, относящиеся к смешанным ионно-электронным проводникам. Научный интерес к ионному переносу в этих системах обусловлен его уникальностью и необычностью.

Анализ состояния рассматриваемой проблемы показывает, что явление ионного переноса наблюдается в обширном классе соединений. Оно носит сложный характер и на сегодняшний день не существует единого подхода к объяснению причин и теоретического обоснования механизма этого явления.

Возможно, что одним из многочисленных факторов перехода в суперионное состояние в твердотельных соединениях с изменением температуры или состава является изменение характера химической связи, связанное с особенностями кристаллической структуры и взаимодействием жесткого остова с элекI тронной подсистемой и разупорядоченной подрешеткой.

Сложность наблюдаемого явления требует проведения экспериментальных исследований для выявления общих закономерностей, присущих физико-химической природе ионного переноса с использованием модельных соединений с относительно простой кристаллической структурой.

С целью установления связи между составом, структурой и свойствами смешанных ионно-электронных проводников при переходе суперионное — не-суперионное состояние и исследования взаимодействия ионно-электронной подсистем в качестве модельных объектов выбраны два типа проводников: а) материал с собственным структурным разупорядочением — классический суперионный проводник Сиг-хЗе, в котором возможен обмен между ионами жёсткого остова, образованного анионами, частью катионов и подвижной катионной подсистемойб) материалы, имеющие примесное разупорядочение (интеркалаты А%хггХ2 (Х= 8е, Те)), в которых обмен между ионами решетки-матрицы и ин-теркалированными ионами отсутствует.

Ярко выраженные суперионные свойства, простота структуры, возможность применения как физических, так и электрохимических методов исследований делают эти соединения удобными объектами для проверки различных теоретических моделей ионного переноса в системах с собственным и примесным структурным разупорядочением.

Основными достоинствами элементов автономных источников тока на основе исследуемых соединений является работа в более широком диапазоне температур по сравнению с жидкими электролитами, возможность миниатюризации, химическая устойчивость и технологичность получения. На основании всего вышеизложенного следует, что исследование подобных соединений является актуальной задачей, как в плане развития научных представлений, так и в связи с перспективами практического применения.

Целью работы является исследование фазовых переходов в смешанных ионно-электронных проводниках с собственным и примесным разупорядочением в зависимости от температуры и состава, изучение взаимодействия ионов жесткой и подвижной подсистем, их взаимосвязи с особенностями кристаллической структуры и характером связи атомов. В рамках этой общей проблемы в работе решались следующие задачи:

1. Отработка технологии синтеза и получение новых интеркалатных соединений с серебром на основе дихалькогенидов циркония А§ хгг8е2 и.

2. Построение фазовой диаграммы, исследование кристаллической структуры и термодинамических параметров данных соединений.

3. Проведение исследований электронных свойств полученных интеркалатных материалов в области гомогенности.

4. Уточнение границ однофазных областей, совпадающих с границами устойчивости суперионного и несуперионного состояний Си2. х8е.

5. Уточнение структуры образцов Сиг-хЗе с разным отклонением от стехиометрии в суперионном состоянии.

6. Получение и интерпретация спектров неупругого рассеяния нейтронов и плотности фононных состояний в суперионной и несуперионной фазах Си2. х8е.

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Комплекс экспериментальных результатов по исследованию фазовых соотношений в интеркалатных системах: Ag-ZrX2 (Х=8е, Те). В системе А§-2г8е2 в интервале температур 423−673К обнаружены две однофазные области, соответствующие составам А^хцТг^г и А§ 1/82г8е2. Наиболее бедная серебром фаза при понижении температуры до комнатной претерпевает перитекти-ческий распад, в области гомогенности единственной стабильной является фаза А§ о.252г8е. В системе К^-ТлТъг в интервале температур 423−673 К обнаружены 4 однофазные области, соответствующие составам: А§ о.б2гТе2, А§ о.752гТе2, А§ о^гТе2, Образование двухфазной области в обеих системах при внедрении первых атомов интеркалата свидетельствует о локализации носителей заряда в форме поляронов малого радиуса.

2. Для гомогенных областей систем (Х=8е, Те) получены температурные зависимости электропроводности и термоЭДС. Результаты исследований подтверждают поляронный тип носителей заряда в данных соединениях, локализованных вблизи ковалентных центров 7л-К%-Ъх. Интеркалированные ионы серебра вносят квазиупругие искажения в исходную решетку-матрицу.

3. В селениде меди Си2-Х8е установлены границы устойчивости суперионного и несупериоиного состояний.

4. Экспериментально получены обобщённые фононные спектры для селе-нидов меди в суперионной и в несуперионных фазах. Низкочастотная часть спектра, которую можно связать с колебаниями подвижной подсистемы катионов меди сохраняет свой вид.

5. На основе полученных экспериментальных результатов предложена модель ионного переноса в смешанных ионно-электронных проводниках.

Основные выводы:

1. Впервые получены и исследованы фазовые диаграммы систем А§-Ег8е2 и Ag-ZrTe2 в интервале температур 420−620 К, определены протяженности областей гомогенности соединений AgI/4ZrSe2 и AgI/8ZrSe2 Обнаружено, что при комнатной температуре в области гомогенности единственной стабильной является фаза Ago.25ZrSe2. Установлено, что структура этой фазы индицируется в гексагональной сингонии, в пространственной группе Р3ш1, с параметрами элементарной ячейки ао=3.77(3) А и Со=6.12(4) А. Для этого соединения построена зависимость параметров элементарной ячейки от температуры в интервале 300−700 К, уменьшение объема элементарной ячейки наблюдаемое в области температур 600−650 К, свидетельствует о наличии фазового перехода. Для соединения AgxZrSe2 (0<х<0.25) построены концентрационные зависимости изменения термодинамических функций: энтропии и энтальпии.

Для системы Ag-ZrTe2 в интервале температур 423−673 К обнаружены 4 однофазные области соответствующие составам: Ago.6ZrTe2, Ago.75ZrTe2, Ago.9ZrTe2, AgZrTe2.

2. Для обеих систем Ag-ZrSe2 и Ag-ZrTe2 в однофазных областях получены зависимости электропроводности и термоЭДС от температуры. Знак термо-ЭДС и наблюдаемый активационный тип электронной проводимости подтверждает факт локализации свободных носителей заряда вблизи ковалентных центров Zr-Ag-Zr. Перенос электронов при интеркалировании происходит в зону гибридизованных состояний Ag5s/Zr4d, расположенных вблизи уровня Ферми. Интеркалированные ионы серебра вносят квазиупругие искажения в решетку-матрицу.

3. В селениде меди Си2. х8е уточнены границы однофазных областей, совпадающих с границами устойчивости суперионного и несуперионного состояний. При составах 0<х<0.025 Си2. х8е принадлежит к низкосимметричной несу-перионной фазе, состав 0.025<х<0.17 соответствует области смеси фаз, состав 0.17<х<0.25 — суперионная кубическая фаза. Уточнены структуры образцов се-ленидов меди относящихся при комнатной температуре к суперионной фазе.

4. Обобщённая плотность фононных состояний в Си2×8е при переходе из суперионной в несуперионную фазу меняется незначительно. Низкочастотная часть спектра, которую можно связать с колебаниями подвижной подсистемы катионов меди в основном сохраняет свой вид.

5. Предлагается модель, согласно которой высокая подвижность ионов в суперионном состоянии обеспечивается не только характером взаимодействий в подвижной подрешётке, а специфическим характером взаимодействия подвижных ионов с жёстким остовом.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В настоящей работе на примере интеркалатных материалов и суперионных проводников были исследованы особенности фазовых диаграмм, кристаллической структуры и электронных свойств смешанных ионно-электронных проводников. Выводы приведены в конце каждой главы и работы в целом, здесь будут сформулированы лишь общие итоги, отмечены сложности и намечены перспективы дальнейших исследований.

Для впервые синтезированных интеркалатных материалов А%-ЪгХ2 (Х=8е, Те) выяснены условия формирования твердых растворов и их фазовая устойчивость. Исследовано влияние интеркалации на структуру, электронные свойства и термодинамику данных соединений.

При работе с интеркалатными материалами были обнаружены необычные явления. Например, «эффект горения» в А%-7хТъ2, Для объяснения которого необходимы дополнительные исследования. Природа фазового перехода в соединении А§ 0.252г8е2 «обнаруженной в интервале температур 600−650 К, характеризующейся уменьшением параметров элементарной ячейки с повышением температуры, также требует дальнейших исследований.

Впервые получены дисперсионные кривые на монокристаллах в суперионной фазе селенида меди. Полученные результаты в дальнейшем могут быть использованы при создании теоретических моделей суперионного состояния.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Рао Н.Р., Гопалакршинан Дж. Новые направления в химии твердого тела. — Новосибирск.: Наука, 1990. -520с.
  2. Himba Т. Structural aspects of monovalent cation intercalates of layered di-chalcogenides // Intercalation Chemistry. London: Academic Press. -1982. -P.285−313.
  3. Wilson J.A., Yoffe A.D. The transition metal dichalcogenides. Discussion and interpretation of the observed optical, electrical and structural properties // Adv. Phys. -1969. Vol.18. — № 73.
  4. E.A. Букун Н. Г. Твердые электролиты. -M.: Наука, 1977. —176с.
  5. Ю. Я. Твёрдые электролиты. -М.: Наука, 1986. —176с.
  6. Faraday.M. // Philos.Trans.Roy.Soc.London. -1833. -Vol.23. -Р.507.
  7. Warburg.E. // Wied.Ann. -1884. Vol.21. -P.622.
  8. Curie J., Curie P.// Ann.Chim.Phys. -1899. Vol.18. -P.203.• 9. Tubandt C., Lorenz E. // Z. Phys. Chem. -1914. -B.87, № 5. -S.513.
  9. J. // Z.Physik. -1926. -Bd.35, Hf.8/9. -S.652.
  10. А.Ф. Избранные труды, т.1. Механические и электрические свойства кристаллов. -Л.: Наука, 1974. -С. 125, 209.
  11. Иванов-Шиц А.К., Мурин И. В. Ионика твердого тела. Изд-во С.-Петербургского университета, 2000.- Т.1. -616с.
  12. Wilson J.A. Modelling the contrasting semimetal characters of TiS2 and TiSe2 // Phys.Stat.Sol. (B) -1978. -Vol.86. -P.l 1−36.
  13. J. В., Wagner C. Investigations on cuprous sulfide // J. Chem. Phys. -1957. -Vol.26, № 6. -P.1602−1605.
  14. Wagner C. Beitrag zur Theoretic des AnlaufVorgangs // Z. Phys. Chem. -1933. -B.21, № 1−2. -S.25−41.
  15. Wagner C. Investigations on silver sulfide // J. Chem. Phys. -1953. -Vol.21, № 10. -P.l 819−1827.
  16. Larson A.C.and Von Dreele R.B. LANSCE, MS-H805. Los Alamos
  17. National Laboratory, USA, NM 87 545, 1986.
  18. Neutron Experimental Facilities for Condensed Matter Investigations at FLNP JINR // User Guide, JINR. Dubna. -1997. -P.25.
  19. K.B. Физика полупроводников. -M.: Энергия, 1971. -312с.
  20. В.Е. Халькогениды переходных тугоплавких металлов. -Новосибирск.: Наука, Сибирское отделение, 1988. -219с.
  21. Intercalation Chemistry // Edited by M.S. Whittingham, A J. Jacobson. -London: Academic Press. —1982. -P.567.
  22. Murray J.L. The S-Ti (Sulfur-Titanium) System // Bulletin of Alloy Phase Diagrams. -1986. -Vol.7, №.2. -P. 156−163.
  23. Fernandez Samuel A.M., Meera Rao and Srivastava O.N. The structural behaviour and physical properties of some MX2 (Cdl2 type) layered crystals // Progr. Cryst. Growth and Charact. -1983. -№ 7. -P.391−450.
  24. Palosz B. Reason for politypism of crystals of the type MX2 // Phys. Stat. Sol. (A) -1983. -Vol.80, № 11. -P. 11−41.
  25. W., Haas C., Huisman R., Jellinek F. // Solid State Commun. -1972.-Vol.10.-P.75.
  26. A.H. и др. // Изв. АН СССР. Неорг. материалы. -1971. -Т.7, № 3. -С.428−432.
  27. F., Jellinek F. // J. Less- Common. Metals. -1971. -Vol.23. -P.4371. P.441.
  28. Yoffe A.D. Physical properties of intercalation solids // Solid State Ionics. -1983.-Vol.9, 10. -P.59−69.
  29. JI.H. Сверхпроводимость и электронные свойства слоистых соединений // УФН. -1975. -Т.116, Вып.З. -С.449−483.
  30. Srivastava S.K., Avasthi B.N. Molibdenium dichalcogenides. The importent layer tape compounds for modern uses // J. of Scientific and Industrial Research. -1982.-Vol.41.-P.656.
  31. L. // J. Am. Chem. Soc. -1932. -Vol.54. -P.988.
  32. R. // Phys.Rev. -1932. -Vol.40. -P.891.
  33. Gamble F.R. tonicity, atomic radii and structure in the layered dichal-cohenides of group IVB, VB, VIB transition metals // J. Solid State Chem. -1974. -Vol.9. -P.353−367.
  34. Bullet D.W. Electronic band structure and bonding in transition metal layered dichalcogenides by atomic orbital methods // J. Phys. C: Solid State Phys. -1978. -Vol.11. -P.4501−4514.
  35. Huisman R., De Jonge, Haas C. and Jellinek F. Trigonal -prysmatic coordination in solid compounds of transition metals // J. Solid State Chem. -1977. -Vol.3. -P.56−66.
  36. Buhannic M.A., Danot M., Colombet P., Dordor P. and Fillion G. Thermopower and low-dc-field magnetization study in FexZrSe compounds: Andersontype localizition and anisotropic spin-glass behaviour// Phys. Rev. -1986. -Vol.34. -P.479.
  37. Byliss S.C. and Liang W.Y. Reflectivity, joint density of states and band structure of group IVB transition-metal dichalcogenides // J. Phys. C: Solid State Phys. -1985. -Vol.18. -P.3327−3335.
  38. Wooley A.M., Wexler G. Band structure and Fermi surface for IT—TaS2, lT-TaSe2, lT-VSe2 // J. Phys. C.: Solid State Phys. -1977. -Vol.10. -P.2601−2626.
  39. W. //Angew.Chem. -1959. -Vol.71. -P.487.
  40. W. // Chimia. -1965. -Vol.58. -P.697−701.
  41. Rouxel J. Structural chemistry of layered materials and their intercalates // Physica -1980. -Vol.99B. -P.3−11.
  42. Rouxel J., Brec R. Low-dimensional chalcogenides as secondary cathodic materials: Some Geometric and Electronic Aspects // Ann. Rev. Mater. Sci. —1986. — Vol.10.-P. 13 7−199.
  43. Friend R.H. Electronic properties of intercalation compounds of the transition metal dichalcogenides // Revue de Chimie minerale -1982. -Vol.19. -P.467— 484.
  44. F.R., Hadek V., Rembaunt A. // J. Chem. Phys. -1973. -Vol.58. -P.697−701.
  45. H., Blaha H. // Solid State Chem. -1982. -Vol.45, № 2. -P.l 19.
  46. H.F., Ohsfuku M., Hibino A. // Sciense -1971. -Vol.174. -P.498.
  47. Safran S.A. Phase diagrams for staged intercalation compounds // Phys. Rev. Lett. -1980. -Vol.44, № 14. -P.937−940.
  48. Safran S.A. Stage ordering in intercalation compounds // Solid State Phys. Adv. Res. and Appl. -1987. -Vol.40. -P. 183−246.
  49. Dan J.R., Dan D.C. and Haering R.R. Elastic energy and staging in intercalation compounds // Solid State Commun. -Vol.42, № 3. -P.l79−183.
  50. Beal A. R. Intercalated layered materials // Ed. Levy F., Reidel, Dordresht. -1979.-Vol.6.-P.252.
  51. M., Brec R. // Acta Cryst. -1975. -Vol.31B, № 6. -P.1647.
  52. A.H., Долгошеин A.B., Бдикин И. К., Титова С. Г. // Физика твердого тела. -2000. -Т.42. -С.1567.
  53. А.Н. // Физика твердого тела. -1995. -Т.37, вып.2. -С.567.
  54. А.Н. // Неорг. Мат. -1997. -Т.ЗЗ, вып.5. -С.534.
  55. A.N., Titova S.G. // J. of Alloys and Compounds. -1997. -Vol.256. -P.l 3—17.
  56. В.Г., Титов А. Н., Куранов А. В. // Физика твердого тела. -1997 -Т.39, вып.9. —С.1618—1621.
  57. В.М., Титов А. Н., Красавин JI.C. Физика твердого тела. -1996. Т.38, вып.4. -С. 1288.
  58. I., Inada R. Т2 -Dependence of electrical resistivity in TiS2 and ZrSe2. // J. Phys. Soc. Japan. -1982. -Vol.51, № 4. -P.1223.
  59. Buhannic M.A., Danot M., Colombet P., Dordor P. Properietes induites par la non-stoechiometrie et le dopage au fer du diseleniure de zirconium // Nouveau J. de Chimie. -1985. -Vol.9, № 6. -P.405−411.
  60. Buhannic M.A., Anouandjnou A., Danot M., Rouxel J. Double coordinence du fer dans la pase FexZrSe2 (0
  61. Aoki Yasuyuki, Sambogi Takashi, Levy F. and Berger H. Thermopower of HfTe2 and ZrTe2 // J. of the Phys. Soc. of Japan. -1996. -Vol.65. № 8. -P.2590−2593.
  62. Berthier С., Chabre Y., Segransan P., Chevalier P., Trichet L., Le Menaute A. Semiconductor-metal transition upon intercalation in LixZrSe2 // J. Solid State Ionics. -1981. -Vol.5. -P.379−382.
  63. Chabre Y., Segransan P., Berthier C., Trichet L. NMR evidense for lithium ordering in Li0.29ZrSe2. // J. Solid State Ionics. -1983. -Vol.9,10. -P.467470.
  64. Tsidilkovskii V.I., Leonidov I.A., Lakhtin A.A., Merzin V.A. The Role of the electron -hole system in the thermodynamics of YBa2Cu3C>7.?-gas equilibrium // Phys.Stat. Sol.(B). -1991. -Vol.168. -P.233−240.
  65. B.H., Перфильев M.B. Электрохимия твердых электролитов. -М.: Химия. -1978.-312с.
  66. JI. Статистическая физика твердых тел. -М.: Мир. -1975.382с.
  67. Воусе J.B., Huberman В.А. Superionic conductors: transition, structures, dynamics // Phys. Reports. -1979. -Vol.51, № 4. -P. 189−265.
  68. Z., Horvatic V., Milat O., Ogorelec Z. // Phys. Rev. -1981. -Vol.24, № 9. -P.5397.
  69. Oliveria M., Mcmullan R.K., Wuensch B.J. Single crystal neutron diffraction analysis of the cation distribution in the high-temperature phases a-Cu2xS, a-Cu2.xSe. and or-Ag2Se // Solid State Ionics. -1985. -Vol.28−30. -P. 1332−1337.
  70. A.A., Инглизян П. Н., Лалыкин С. П. Электрические свойства селенида меди // Физика и техника полупроводников. -1978. -Т. 12, вып.11. -С.2096−2099.
  71. М.А. Смешанная проводимость и сверхбыстрая химическая диффузия в суперионном Cu2.xSe // Физика твердого тела. -1989. -Т.31, вып. 10. -С.25−31.
  72. В.А., Иорга Т. П., Инглизян П. Н. Ионная проводимость и диффузия меди в селениде меди // Физика и техника полупроводников. -1980. -Т.4. -С.807−809.
  73. В.А., Кашкаров В. М., Горбачев В. В. Электронное строение халькогенидов меди по рентгеноспектральным и рентгеноэлектронным данным // Физика твердого тела. -1983. -Т.25, вып.8. -С.2482−2484.
  74. М.А. Энтропия кристаллизации материалов из «расплавленной» подрешетки суперионных проводников // Физика твердого тела. -1998. -Т.40, № 2. -С.227−228.
  75. Ralfs P. Uber die kubischen Hochtemperaturmodifikationen der Sulfide, Selenide und Telluride des Silbers und des einwertigen Kupfers // Z.Phys. Chem. -1936. -Abt. B. Bd.31. Hell 3. -S.157−178.
  76. Borchert W. Gitterumwandlungen im System Cu2. xSe // Z.Physik. -1939. -Vol.114.-S.515
  77. R.M., Heyding R.D. // Can. J. Chem. -1975. -Vol.53. -P.878.
  78. Boyce J.B., Hayes T.M., Mikkelsen J.C. EXAFS investigation of mobile-ion density: CuJ and Cu2Se contrasted // Solid State Ionics. -1981. -Vol.5. -P.497−500.
  79. Gillian M.J., Richardson D.D. Disorder in superionic fluorites // J. Phys. C. -1979.-Vol.12.-P.61.
  80. Sakuma T., Aoyama T., Takahashi H., Shimojo Y., Morii Y. Diffuse neutron scattering from the superionic phase of Cu2Se // J. Physica B. -1995. -Vol.213−214. -P.399−401.
  81. Sakuma Т., Shibata K. Low-energy exication in /?-Cu2Se // J. Phys. Soc. of Japan. -1989. -Vol.58, № 9. -P.3061−3064.
  82. Sakuma T. Structural and dynamic properties of solid state ionics //Bulletin of Electrochemistry. -1995. -Vol.11, № 1−2. -P.57−80.
  83. De Medicis R. Thesis (Louvain). -1967. -P.63.
  84. Г. П. и др. // Неорг. Мат. -1974. -Т. 10. -СЛ 791.
  85. Г. Г. Джабраилова Г. А., Насыров Ж. М. // Неорг. Мат. -1972. -Т.8.-С.11.
  86. Marimoto N., Uchimizu М., in: X-Ray powder data file 19−401, ed. L.G. Berry // Special Technical Publications 480G ASTM, Philadelphia. -1969.
  87. N., Koto K. // Amer. Miner. -1970. -Vol.55. -P.106.
  88. Stevels A.L.N. //Philips Res. Repts. -1969. -Vol.9. -P.l-97.
  89. Stevels A.L.N., Jellinek F. // Rec. Trav. Chim. -1971. -Vol.90. -P.273.
  90. Milat O., Vucic Z. Superstructural ordering in low-temperature phase of superionic Cu2Se // Solid State Ionics. -1987. -Vol.23. -P.37−47.
  91. B.B. Полупроводниковые соединения Аз’В^. -M.: Металлургия, 1980.-132 с.
  92. R.D. // Canad. J. Chem. -1966. -Vol.44. -P. 1233−1236.
  93. Z., Mestnik В., Devcic D. // J. Mat. Science. -1972. -Vol.7, № 8. -P.967−969.
  94. Vucic Z., Horvatic V., Ogorelec Z. Influence of the cation disordering on the electronic conductivity of superionic copper selenide // J. Solid State Phys. -1982. -Vol.15.-P.3 539−3546.
  95. Vucic Z., Horvatic V., Milat O. Dilatometric study of nonstoichiometric copper selenide // Solid State Ionics. -1984. -Vol.13. -P. 127−133.
  96. Horvatic V., Vucic Z., Milat O. Dilatometric study of the anisotropy in the superionic cuprous selenide // J. Solid State Phys. -1982. -Vol.15. -P.957−960.
  97. В.Ф., Горбачев B.B. Физико-химические свойства полупроводниковых веществ-М.: Наука, 1979.-С.32−39.
  98. Г. П., Идричан Г.З.// Неорг. Мат. -1975. -Т.11, № 2. -С.351 352.
  99. V.V., Putilin I.M. // Phys.Stat.Sol. -1973. -Vol.16, № 2. -P.553−559.
  100. R. //J. Appl. Phys. -1970. -Vol.41. -P.5034−5035.
  101. CelustkaВ., Ogorelec Z. //J. Phys. Chem. Sol. -1966. -Vol.27, № 3. -P.957−960.
  102. T., Yamamato O. // J. Electrochem. Soc. -1972. -Vol.119, № 1. -P.357−364.
  103. Ohtani T., Okada Y., Yokota Y. et al. // J. Alloys and Compounds. -1998. -Vol.279.-P.136.
  104. Г. Б., Порай-Кошиц M.А. Рентгеноструктурный анализ. Изд-во Московского университета, 1964. -^449 с. 105.'Турчин В. Ф. Медленные нейтроны. -М.: Атомиздат., 1964.
  105. И.И., Тарасов JI.B. Физика нейтронов низких энергий. -М.: Наука, 1965.-608с.
  106. В.Н., Пасынков Р. Е., Соловьев С. П. // Успехи физических наук. -1967. -Т.92, вып.З. -С.427−476.
  107. W., Bruesch P. //Phys. Rev Solid State Commun. -1975. -Vol.16. -P. 155.
  108. Buhrer W., Niclow R.M., Bruesch P.// Phys. Rev.B. -1978. -Vol.12. -P.3362.
  109. K., Kalus J., Lechner R. // Solid State Commun. -1974. -Vol.14.1. P.102
  110. G., Funke K., Kalus J., Lechner R. // Phys. Lett. A. -1976.-Vol.55.-P.125.
  111. G., Funke K., Kalus J., Lechner R. // Chem. Solids. -1976. -Vol.37.-P. 1097.
  112. W., Nicklow R.M., Bruesch P. // Phys. Rev.B. -1978. -Vol.17. P.3362.
  113. S.M., Semmingsen D., Salamon M. // In: Proc. of the Intern. Conf. on Lattice Dynamics. Ed. by M. Balkanski. Paris, Flammarion. -1978. -P.538.
  114. C.J., Chang R. // J. Appl. Phys. -1975. -Vol.46. -P.2.
  115. T. // In: Proc. of the Intern. Conf. on Lattice Dynamics. Ed. by M. Balkanski. Paris, Flammarion. -1978. -P.549.
  116. W., Stoneham A. M. // In: Crystals with the fluorite structure. Ed. by W. Hayes. London, Oxford Univ. Press. -1974. -Chap.2.
  117. M. H., Hutchings M.T. // J. Phys. C. -1978. -Vol.11. -P.461.
  118. R.J., Hayes W., Kleppmann W. G., Rushworth A. J., Ryan J. F. // Proc. R. Soc. London. A. -1978. -Vol.360. -P.317.
  119. Dickens M. H., Hutchings M. T. Neutron inelastic scattering // IAEA, Vienna. -1978. -Vol.2. -P.285.
  120. S.J., Remeika J.P. // Phys. Rev. Lett. -1974. -Vol.33. -P.1478.
  121. McWhan D. В., Shapiro S. M., Remeika J.P., Shirane G. // J. Phys. C. -1975.-Vol.8.-P.487.
  122. Axe J.D., Corliss L.M., Hastings J.M., Rorh W.L., Muller O. // J. Phys. Chem. Solids. -1978. -Vol.39. -P.155.
  123. T. // Solid State Commun. -1980. -Vol.33. -P.445.
  124. Engelsmam F.M.R., Wiegers G.A., Jellenek. // J. Solid State Chem. -1973. -Vol.6. -P.574.
  125. K., Hoshino S. // J. Phys. Soc. Japan. -1985. -Vol.54. -P.3671.
  126. T., Shibata K., Hoshina S. // Solid State Jonics. -1992. -Vol.5356. -P.337.
  127. T. Shibata K., Hoshino S. // Solid State Ionics. -1990. -Vol.40−41.-P.337.
  128. Р.Ф., Лившиц А. И., Якшибаев Р. Ф. // Физика твердого тела.-1992.-Т.34. С. 2144.
  129. P.A., Конев В.Н.,. Балапанов М. Х. // Физика твердого те-ла.-1984. -Т.26. -С.3641.
Заполнить форму текущей работой