Ограничения модели Гиллеспи

Хотя эта модель обладает довольно широкой применимостью и имеет не только дидактическое, но и научное значение, у нее имеется ряд ограничений.

• 1. Модель предполагает, что химические связи в молекуле или кристалле имеют значительный ковалентный характер. Поэтому модель неприменима к молекулам и кристаллам, связь в которых имеет преимущественно ионный характер.
• 2. Модель в первую очередь касается тех молекул, в которых имеют место двухцентровые связи. Модель не работает в случае сильно делокализованных связей, а также при наличии эффекта структурной нежесткости.
• 3. Предсказания модели становятся сомнительными, когда заместители велики по сравнению с центральным ионом из-за стерических причин.
• 4. Нельзя однозначно предсказать форму молекул, относящихся к валентной оболочке из 7 или 8 электронных пар, поскольку здесь имеется по два или три варианта координации с весьма близкой относительной устойчивостью. В этом случае даже слабые эффекты (например, возмущения за счет взаимодействия между лигандами) могут оказать влияние на предсказание типа координации.

• 5. Некоторые хелатные заместители имеют строение, влияющее на характер координации вокруг центрального иона. В особенности это относится к случаям с высокими КЧ, когда несколько различных форм молекул имеет близкие энергии.
• 6. Модель допускает сферичность центрального атомного остова, которая не влияет на координацию электронных пар в валентной оболочке. Если сферичность остова нарушена, предсказания могут изменяться.
• 7. Модель относится к свободным, изолированным молекулам. Она применима к молекулам, существующим в относительно изолированном состоянии (газовая фаза, разбавленные растворы) или в гетеродесмических структурах, когда межмолекулярные или межионные взаимодействия настолько слабы, что ими можно пренебречь.