Факторы, влияющие на строение координационных полиэдров

Основная характеристика координационного полиэдра координационное число. Мысль Вернера о том, что каждому иону металла свойственно постоянное значение КЧ и тип симметрии координационного окружения, нельзя принять в качестве общего правила. КЧ вовсе не является неизменной характеристикой атома или иона. Так, например, для центрального атома Fe (II) существуют соединения с КЧ 4, 5, 6, а для лантанидов — от 5 до 15.

Давно подмечено^[1], что КЧ не является единственным фактором, определяющим стереохимию соединения. Иногда говорят также о «необычности» КЧ. Заметим, однако, что эта «необычность» весьма условна. Наблюдаемое размещение атомов в молекуле или кристалле есть следствие тонкого баланса сил притяжения и отталкивания, существующего между атомами (ионами), а КЧ 4 или 6 просто считались «обычными» потому, что они чаще всего встречались в классических соединениях. Истоки этого лежат в представлениях о тетраэдрическом атоме углерода в органической химии и в октаэдрической модели, разрабатывавшейся Вернером. Кроме того, при создании химических теорий систему центральный атом — лиганд оказалось удобным описывать именно в кубической симметрии, к которой относятся и тетраэдры, и октаэдры.

Имеется общее согласие в том, что наиболее предпочтительное КЧ атома или иона М в комплексе с лигандами L зависит (A. Downs, 1969) от:

• • размера М и связанных с ними стерических эффектов;
• • электронной конфигурации, состояния окисления и важных с энергетической точки зрения орбиталей атома или иона М;
• • электростатической стабилизации и стабилизации в кристаллическом поле и природы лиганда L.

Вклад каждой из перечисленных «причин» в стабильность и форму координационного полиэдра, безусловно, различается в зависимости от природы связи М—L.

• [1] Об этом говорил еще И. И. Черняев, а позднее А. А. Гринберг. В зарубежнойлитературе эта мысль формулировалась в работах: Muetterties Е. L., Wright С. М. //Quart. Rev. Chem. Soc. 1967. V. 21. P. 109; Muetterties E. L., Schunn R. A. // Quart.Rev. Chem. Soc. 1966. V. 20. P. 245; Parish R. V. // Coord. Chem. Rev. 1966. V. 1.P. 439.