Синтезы на основе малонового эфира, кислоты Мельдрума и ацетоуксусного эфира
В малоновом эфире, кислоте Мельдрума и ацетоуксусном эфире атомы водорода метиленовой группы, находящейся между двумя карбонильными группами, чрезвычайно подвижны. При действии на эти соединения алкоголята натрия, а в случае кислоты Мельдрума и просто щелочи (в этом ее преимущество перед малоновым эфиром) один из атомов водорода замещается на натрий. Натриевые производные этих соединений далее…
Лекция
Углеводы
Образование полуацеталя приводит к появлению нового хирального центра, называемого аномерным атомом углерода или аномерным центром. В результате возникнут два диастереомера, которые различаются по своей конфигурации только при С1 и называются — или -аномерами в зависимости от относительной конфигурации при С1, а также при атоме углерода, определяющем принадлежность этого сахара к Dили L-ряду. При…
Реферат
Элементы теории катализа
Энергетические профили некаталитического (1) и каталитического (2) маршрутов химической реакции совмещены на рисунке. Верхняя кривая отвечает некаталитическому протеканию процесса, нижняя с двумя максимумами соответствует механизму реакции в присутствие катализатора (на самом деле вдоль оси ординат обе кривые раздвинуты на величину энергии катализатора). Имеется большое число различных механизмов…
Реферат
Эффекты релаксации геометрической и электронной структуры в механизме внутри-и межмолекулярного взаимодействия
Установлена линейная корреляция величины барьера Е переноса протона в Н-связанном комплексе с разностью электростатических потенциалов Дф = сро — Фа на доноре и акцепторе в переходном состоянии реакции. Электростатический потенциал на доноре и акцепторе определяется распределением электронной плотности в системе Н-связей. С величиной Aq электронного заряда, переносимого между взаимодействующими…
Диссертация
Электрофизические и оптические свойства полимерных нанокомпозитов и наногетерогенных смесей полимеров
В то же время, не прекращаются и научные исследования наноразмерных систем, вдохновленные успехами супрамолекулярной химии и нанотехнологии. Для реального внедрения наноразмерных систем в массовое производство необходимо углубленное изучение свойств и структуры нанообъектов, определение механизмов, определяющих эти свойства. Переход к наноуровню при создании реально действующих приборов…
Диссертация
Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых молибдатов в системах Tl2MoO4-Ln2 (MoO4) 3-Hf (MoO4) 2 (Ln=La-Lu)
Среди многообразия систем заметное место занимают оксидные системы с участием кислородных соединений молибдена и РЗЭ. Сложные оксиды молибдена являются одними из самых многочисленных оксидных соединений переходных металлов, сфера применения которых постоянно расширяется. Соединения РЗЭ также представляют большой практический интерес, поскольку обладают целым комплексом ценных физических свойств…
Диссертация
Антиоксидантная активность плазмы крови как критерий оценки функционального состояния антиоксидантной системы организма и эффективности применения экзогенных антиоксидантов
Логическим завершением всего комплекса исследований по изучению антиоксидантной активности ДГК в модельных системах и экспериментах на животных было создание на основе ДГК нового биофлавоноидного лекарственного препарата «Диквертин». Клиническая апробация диквертина как антиоксидантного средства была проведена при лечении больных острой пневмонией. Показано, что диквертин является эффективным…
Диссертация
Физико-химические основы технологии металлополимерных композиционных материалов
Впервые изучены особенности механизма взаимодействия в многослойной композиции Al-фольга — адгезив — полимерная пленка и оценена роль каждой составляющей. При этом установлено, что происходит взаимное влияние на деформируемость и прочность отдельных монопленок, обеспечивающее формирование МКМ с заданными свойствами. Оценена роль адгезива как более высокоэластичной компоненты, выступающей в роли…
Диссертация
Физико-химические закономерности экстракции комплексных соединений ртути (II) производными пиразолона
Известно, что конденсированные производные антипирина (АП) — диантипирилалканы (ДАА) — и 1-фенил-3-метилпиразолона-5 (ФМП) -дипиразолонилалканы (ДПА) — являются эффективными экстрагентами ионов металлов. Однако, процессы комплексообразования и экстракции ртути (II) с этими реагентами изучены недостаточно. Такие исследования позволят решить проблему выбора оптимального экстрагента, взаимосвязи его…
Диссертация
Форма линии ЯМР и многоквантовая динамика спин-несущих молекул газа в нанопорах
В четвертой главе работы изучается многоквантовая динамика ЯМР для напопор, наполненных газом, состоящим из спин-несущих молекул (атомов) со спином в = ½, когда учитывается поправка второго порядка теории усреднения к двухспиновому/двухквантовому гамильтониану. В этой главе показывается, что величина этой поправки существенно влияет на вид профиля многоквантовых когерентностей, который является…
Диссертация
Исследование и разработка фотоинициируемых импульсных химических лазеров (ИХЛ) модульного типа
Вся совокупность несекретных частей отчётов либо опубликована в открытой печати и, таким образом, отражена в библиографии, либо — в настоящей работе (впервые). Прецедент подобных ссылок на приоритеты секретных в прошлом отчётов (или их отдельных глав) Летохова B.C. имел место, например, в его монографии. венно продукты реакции — молекулы НР или ББ (НБ и ББ лазеры), либо молекулы С02, на которые…
Диссертация
Интерстициальная коллагеназа (ММП-1) и её эндогенные регуляторы при трансформации фибробластов геном Е7 вируса папилломы человека 16 типа (HPV16)
Настоящая работа является продолжением и частью исследований, проводимых в лаборатории биохимии и химической патологии белков ГУ НИИ БМХ РАМН и направленных на выяснение роли ММП в многоступенчатом процессе канцерогенеза. Целью настоящего исследования является выяснение особенностей экспрессии интерстициальной коллагеназы (ММП-1), эндогенных регуляторов ее активности, как факторов инвазии, при…
Диссертация
Хемилюминесценция в реакциях окисления урана (IV) соединениями ксенона
Настоящая работа является частью исследований, проводимых в ИОХ УНЦ РАН по теме: «Электронно-возбужденные состояния в реакциях диоксиранов, диоксетанов и других сильных окислителей (в том числе фториды и оксиды ксенона)», номер Государственной регистрации № 01.20.13 593. Работа выполнялась при финансовой поддержке РФФИ (проекты 02−03−32 515), Гранта Президента РФ для поддержки ведущих научных…
Диссертация
Моно-и полиядерные гетероциклические соединения с фрагментами экранированного фенола. Синтез и применение
Некоторые соединения этого ряда обладают высоким индексом биологической активности. Среди них найдены высокоэффективные антиоксиданты, малотоксичные противовоспалительные нестероидные средства, антигипертензивные, антиаллергические и антимикробные препараты. Некоторые из них уже применяются в медицине как синтетические аналоги природных антиоксидантов. Опубликованы данные об испытаниях…
Диссертация
Межмолекулярные взаимодействия в системах, образованных полиядерными оксокарбоксилатными комплексами d-элементов
На основании результатов квантовохимических расчетов модельных дии тетрамерных объединений платины {цис-|ТЧ (ЫНз)2С12]}п (где п = 2 и 4) показано, что межмолекулярные невалентные силы сцепления вызывают понижение полных энергий олигомеров. Это позволяет сделать вывод о том, что термодинамическая устойчивость отдельных молекулярных блоков, образующих координационную надмолекулярную конструкцию…
Диссертация
Обмен, пероксидация и биоантиоксидантная защита липидов в организме поросят при технологическом стрессе и его регуляция
Экспериментально на примерах отъема и перевода поросят показано, что технологический стресс угнетает интенсивность роста молодняка свиней и вызывает снижение энергетических и пластических резервов. При адаптации к новым условиям существования энергетические и пластические ресурсы используются, в первую очередь, на функциональные цели и обеспечение процессов, связанных с приспособлением животных…
Диссертация
Реакции изотопного обмена кислорода в АТФазных системах различного функционального назначения: Na +, K +-АТФаза, Ca2+-АТФаза, нитрогеназа
Показано, что структурные модификаторы, а также химические аналоги функциональных компонентов АТФазных систем приводят к изменениям в механизме гидролиза АТФ, тестируемыми с помощью реакций изотопного обмена кислорода. Различия в свойствах изотопного обмена кислорода, позволяют анализировать и характеризовать АТФазные центры в многокомпонентных системах. В биохимических реакциях фосфор редко…
Диссертация
Роль концентрационных и межфазных эффектов в формировании фазовых структур тройных гетерогенных смесей полимеров
Последние десятилетия ознаменовались интенсивным использованием материалов на основе смесей полимеров, доля которых, например, в общем объеме производства промышленных термопластов достигла 40% и продолжает расти. Это обусловлено несколькими причинами, среди которых главными являются те же, что в свое время обусловили переход от использования чистых металлов к использованию сплавов. Поскольку…
Диссертация
Роль воды в реакции жидкофазного каталитического гидрохлорирования олефинов
Экспериментально было показано, что реакцию гидрохлорирования хлордена (4,5,6,7,8,8-гексахлор-3', 4,7,7'-тетрагидро-4,7-метаноиндена) можно проводить в гомогенных условиях. В ходе реакции образуются частицы, аналогичные аренониевым комплексам. Катализаторами реакции гидрохлорирования. Показано, что вода участвует в реакции гидрохлорирования олефинов. Наличие больших количеств воды в реакционной…
Диссертация
Синтез и исследование высокопористых углеродных материалов из индивидуальных ароматических соединений
Личный вклад автора. Все основные результаты, приведенные в диссертации, получены самим автором или при его непосредственном участии. Автор принимал активное участие в постановке задач, решаемых в диссертационной работе, участвовал в постановке и проведении экспериментов, самостоятельно синтезировал ПУМ с развитой микро-/мезопористостью, также принимал участие в интерпретации полученных…
Диссертация
Строение и свойства N-фосфорилтиоамидов и тиомочевин
Актуальность работы Открытие краун-эфиров и других соединений, способных образовывать комплексы с ионами, находящимися в полости макроцикла, дало мощный импульс развитию кординационной химии. Огромное теоретическое и практическое значение имеет поиск путей управления процессом комплекообразования. Важным и интересным аспектом этой проблемы является синтез молекул, содержащих специально подобраные…
Диссертация
Синтез сополимеров на основе диалкиламиноэтилметакрилатов
Показано, что различное поведение при сополимеризации диалкил-аминоэтилметакрилатов и их солей в значительной степени обусловлено конформацией растущих макроцепей. Разработаны условия получения высокомолекулярных сополимеров с высоким выходом на основе гидрохлоридов диалкиламиноэтилмет-акрилатов и ненасыщенных амидов. Установлено, что значения констант сополимеризации в изученных бинарных…
Диссертация
Синтез, строение и термодинамика твердых растворов на основе уранофосфатов и ураноарсенатов одно-, двух-и трехвалентных металлов
Во-первых, различия между кристаллохимическими характеристиками атомов фосфора и мышьяка невелики. Несмотря на то, что различия в ионных радиусах этих элементов составляет почти 100% от меньшего из них (0.17Аионный радиус фосфора, О. ЗЗА — ионный радиус мышьяка), что связано с малыми величинами самих радиусов, длины химических связей атомов этих элементов с кислородом (с учетом ионного радиуса…
Диссертация
Разработка новых способов синтеза сегнетоэлектрических материалов на основе соединений ниобия, тантала и титана
Рассчитаны значения константы равновесия (lg Кр) и термодинамической константы равновесия (lg Кр (т)) процессов замещения катионов лития, натрия и калия в гидратированных метаниобатах (LiNb03, NaNbU3, К№>Оз), а также катионов лития и натрия в гидратированных метатанталатах (ЫТаОз и ИаТаОз) на ион водорода при различных ионных силах и температуре. Определены значения изменения энтальпии (АН…
Диссертация
Особенности релаксационных свойств волокнистых, слоистых, гибридных и дисперсно — наполненных полимерных композитов
Установленная экспериментально. существенная анизотропия релаксационных свойств волокнистых композитов обусловлена изменением вклада компонентов: армирующих волокон, полимерной матрицы, граничных (межфазных) слоев в формирование макроскопических свойств при изменении угла между направлениями армирования и деформирования. Меняя угол между осями образца и армирующих волокон можно сделать дискретной…
Диссертация
Термодинамика диссоциации и сольватации уксусной и бензойной кислот в смесях вода — пропанол — 2
Изучение же сольватации ионов и молекул кислот представляет интерес не только с точки зрения оценок влияниярастворителя на их силу, но и с более общих позиций исследования процессов сольватации в растворах. Несмотря на большое число работ по сольватации электролитов, изучаются в основном, растворы неорганических соединений с простыми сферическими ионами. Использование органических кислот…
Диссертация
Физикохимия поверхности покрытий на тантале и стали 45, полученных при низковольтных электрических разрядах металлами IVБ-VIБ групп в качестве анодов
Апробация работы. Результаты диссертационной работы представлялись на: международном семинаре «Наукоемкие технологии и проблемы их реализации в производстве» (Хабаровск, 1996 г.) — региональной научно-технической конференции по итогам выполнения МРНТП «Дальний Восток России» за 1993;96 гг. (Комсомольск-на-Амуре, 1996 г.) — международном симпозиуме «Химия и химическое образование, ATP, XXI век…
Диссертация
Взаимодействие гетероциклических енаминов и енгидроксиламинов ряда имидазолидина и пирролина с электрофильными реагентами
Для достижения этой цели было изучено взаимодействие различных нитронов, производных пирролина и 3-имидазолина, и енаминокетонов, производных имидазолидин-1-оксила, с реагентом Вильсмайера. Обнаружено, что наличие нитронной группы в составе молекулы субстрата оказывает существенное влияние на направление реакции с реагентом Вильсмайера. Так, первоначально происходит атака по атому кислорода…
Диссертация
Эмульсионная полимеризация (мет) акриловых мономеров, инициированная хелатами органокобальта (III)
Показано, что при использовании в качестве инициаторов хелатов органокобальта можно провести эмульсионную полимеризацию (мет)акриловых мономеров при невысоких температурах, существенно сниженных концентрациях инициатора, сохранении устойчивости реакционной системы до высокой конверсии, и получить полимерные суспензии с узким распределением частиц по диаметрам и полимеры с молекулярной массой…
Диссертация
Гликолиз и цикл лимонной кислоты (Кребса) как основа жизнедеятельности организма
В печени кроме гексокиназы существует фермент глюкокиназа, который катализирует фосфорилирование только D-глюкозы. В мышечной ткани этот фермент отсутствует. Функция глюкокиназы состоит в «захватывании» глюкозы из кровотока после приема пищи (когда концентрация глюкозы в крови повышается). В отличие от гексокиназы она имеет высокое значение Km для глюкозы и эффективно функционирует при…
Реферат