Электрокаталитическая трансформация белого фосфора в соединении со связями Р-С в присутствии комплексов никеля

Для селективного синтеза фосфорорганических соединений из белого фосфора необходимо понимание механизма активации молекулы на матрице комплекса переходного металла, путей ее реагирования с целью подавления побочных нежелательных процессов типа олигомеризации Р4 в (Р)п, образования малорастворимых форм полифосфидов и т. д. Знание механизма процесса, интермедиатов и направления влияния различных…

Диссертация

Электронная структура, химическая связь и эффекты атомного упорядочения в оксинитридной керамике: Системы AL-O-N, Si-Al-O-N и Zr-O-N

Важнейшим фактором для сложнолегированных конденсированных систем (в том числе сиалоновых и других КМ), влияющим на комплекс их свойств, являются эффекты атомного упорядочения, определяющие формирование кристаллических материалов в виде 1) индивидуальных многокомпонентных фаз, 2) неупорядоченных твердых растворов, 3) сверхструктур и 4) композиционных (гетерогенных) систем. Эффекты атомного…

Диссертация

Физико-химические исследования полимерстабилизированных платиновых катализаторов для энантиоселективного гидрирования кетонов

Исследована реакция энантиоселективного гидрирования Г) П до оптических изомеров этилового эфира молочной кислоты (этиллактат, ЭЛ). В ходе работы проведен ряд физико-химических исследований синтезированных катализаторов и субстратов, изучена кинетика энантиоселективного гидрирования ЭП, установлены кинетические закономерности процесса при варьировании температуры, давления, соотношения…

Диссертация

Физико-химические основы адсорбции капролактама из водных растворов

Разделить первые два типа взаимодействия практически невозможно, т. к. они имеют близкие энергии адсорбционного взаимодействия и похожую зависимость от температуры. В результате повышения температуры раствора капролактама, при низких концентрациях будет наблюдаться увеличение адсорбционной способности АУ, т. к. преобладает адсорбция на первичных адсорбционных центрах, а при высоких…

Диссертация

Физико-химическое моделирование поведения тяжелых металлов (Cu, Zn, Cd) в природных водах: Комплексы в растворе, адсорбция, ионный обмен, транспортные явления

Актуальность исследований. Основы моделирования распределения тяжелых металлов между твердыми фазами и природными водами были заложены Окли и др. (Oakley et al., 1981). В качестве первого приближения, авторы данной работы выдвинули гипотезу об аддитивности сорбционных свойств отдельных фаз сложных природных сорбентов (принцип аддитивности), и выделили основные фазы, отвечающие за поглощение…

Диссертация

Экстракция рутения (III) из солянокислых растворов азот-и серосодержащими экстрагентами

Смешанный — при экстракции производным триазола (1-(2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил)-1Н-1,2,4-триазол), где образуется ионный ассоциат за счет протонирования донорного атома азота триазолового кольца, находящегося в положении 4- происходит и одновременное внедрение его во внутреннюю координационную сферу иона рутения (Ш) с координацией по донорному атому азота триазолового…

Диссертация

Газочувствительность полупроводниковых оксидов металлов как результат химических превращений и химических реакций на каталитически активных поверхностях

По результатам исследований образцов ПОМ в азоте, сухом и влажном воздухе установлено, что проводимость является результатом химических превращений молекул кислорода и воды на каталитически активных поверхностях ПОМ, и однозначно 2отображает процесс формирования хемосорбированных ионов О и О «и гидроксильных групп ОН». Продемонстрировано, что зависимости проводимости ПОМ на основе БпОг…

Диссертация

Химия и технология очистки борсодержащих природных вод

Контактное осветление представляет собой разновидность фильтрования через слой загрузки большой толщины в направлении убывания крупности зерен с применением восходящего фильтрования снизу-вверх. Фильтруемая вода через распределительную систему, уложенную на дно сооружения, подается в нижние гравийные слои и далее при движении вверх проходит последовательно через слои загрузки, крупность которых…

Диссертация

Изучение поверхности наночастиц с использованием метода EXAFS спектроскопии молекул-зондов

Для селенированного оксида циркония, нанесенного на силикагель, методом EXAFS адсорбции молекул-зондов установлено, что селен преимущественно не связан с цирконием, а закреплен в произвольных положениях на поверхностных ОН-группах в силикагеле. Для a-Fe203, полученного разложением гетита, установлено, что адсорбция селеноводорода протекает на поверхностных протяжённых дефектах, связанных…

Диссертация

Мембранные и экстракционно-хроматографические методы выделения, разделения и концентрирования трансурановых элементов в радиохимическом анализе объектов окружающей среды

Экстракционные методы традиционно и заслуженно находят широкое применение в радиохимическом анализе. Это во многом связано с развитием техники экстракционно-хроматографического разделения близких по свойствам веществ, включая как тонкокапиллярные и гравитационные установки, так и колонки с импрегнированными носителями типа жидких сорбентов на основе различных сополимеров в виде зерен или волокон…

Диссертация

Новые органические лиганды N2S2-типа и их комплексные соединения с Ni (II) , Co (II) , Cu (II)

Данный обзор литературы посвящен методам синтеза органических лигандовБг-типа и получения комплексных соединений с солями переходных металлов на их основе. Такие комплексы могут быть низкомолекулярными моделями природных металлоферментов. Фундаментальной целью исследования низкомолекулярных аналогов металлоферментов является установление связи «структура — свойства» между структурой исходного…

Диссертация

Реакции электрофильной гетероциклизации функционализированных арилгидразонов

Арилгидразоноцианоацетазиды 356. Общая методика. К раствору 0.99 г (10 ммол) цианоацетгидразида в 10 мл дистиллированной воды и 3.6 мл (30 ммол) концентрированной соляной кислоты при охлаждении льдом прйкапывают раствор 0.83 г (12 ммол) нитрита натрия в 5 мл дистиллированной воды. Полученный раствор объединяют с раствором 7 ммол соответствующей соли диазония и выливают на 10 мл ледяного раствора…

Диссертация

Окислительно-восстановительное взаимодействие Mn-бикарбонатных комплексов с реакционными центрами типа II аноксигенных фотосинтезирующих бактерий

Комплексов: добавление МпСЦ и ЫаНСОз отдельно друг от друга, так же как и замена Мп в присутствии КаНСОз на другие двухвалентные катионы (М§-2+, Са2+) или замена бикарбоната (в присутствии Мп) на схожие по структуре анионы (формиат, ацетат, оксалат) приводит к потере эффекта. Результаты исследований зависимости эффекта от концентрации бикарбоната позволяют предположить электронейтральный…

Диссертация

Самоинактивация цитохромов Р450 при химическом восстановлении и в процессе катализа

Цитохром Р450 (ЕС 1.14.14.1) относится к числу наиболее интенсивно исследуемых ферментов в связи не только с его важной ролью в организме, но и с особенностями строения и механизма функционирования. Он способен окислять сотни тысяч низкомолекулярных химических соединений, как попадающих в организм извне (лекарственные вещества, яды, пищевые добавки, атмосферные загрязнения), так и образующихся…

Диссертация

Синтез и физико-химические свойства координационных соединений d-металлов с производными антипирина и пиридопиримидина

Научная новизна. Установлены особенности строения и свойств соединений, используемых в качестве лигандов: производных пиридопиримидина и антипирина. Выращены монокристаллы свободных лигандов и определена их кристаллическая структура. Установлено существование в растворе пиридопиримидинов в зависимости от рН и типа растворителя таутомерных форм: нейтральной, гидрокси-, биполярной и ионной. Изучено…

Диссертация

Синтез и свойства фотографических эмульсий с плоскими микрокристаллами галогенидов серебра сложного состава и строения

Представленные в главе 3 экспериментальные результаты позволяют утверждать, что для получения дисперсионно и кристаллографически однородных эмульсий с Т-кристаллами предпочтительным является метод ФС МЗЭ или сочетание его с методом КДК. В случае использования комплексного метода на первой стадии (при формировании плоских зародышей) должен быть использован метод ФС с целью создания дисперсионно…

Диссертация

Синтез производных пиразоло[3, 4-b]пиридина и их использование в построении три-и тетрагетероциклических систем

Установлено, что при кипячении 4,5-диаминопиразолопиридина с избытком диметилацеталя диметилацетамида процесс идет в направлении замыкания оксазольного кольца и образования представителя новой гетероциклической системы —оксазолопиразолопиридина. Обнаружено, что проведение этой реакции с избытком диметилацеталя диметилформамида приводит к образованию 4,5-биспроизводного, которое в дальнейшем было…

Диссертация

Особенности биохимических изменений в ротовой жидкости при кариесе и гингивите у молодых людей в зависимости от возраста и сезонности

При высокой распространенности кариеса и заболеваний пародонта многие вопросы, связанные с биохимическими механизмами их возникновения, изучены недостаточно (Леонтьев В.К., Галиулина М. В. и др., 1996, 2002; Воложин А. И., Филатова Е. С. и др., 2000). Возникновение патологических процессов полости рта приводит к изменениям биохимических параметров слюны. Являясь обменной средой для твердых…

Диссертация

Разработка методов определения вольфрама в материалах черной металлургии

Дляснижения предела определения вольфрама в сталях и сплавах проведено изучение основных характеристик наиболее перспективных, по литературным данным, методов определения вольфрама в сталях. Уточнены оптимальные условия определения вольфрама с этими реагентами. Показано, что селективность определения вольфрама с цинк-дитиолом может быть повышена при использовании тиогликоле-вой кислоты в качестве…

Диссертация

Свойства и регуляция активности 6-фосфоглюконатдегидрогеназы в условиях оксидативного стресса при токсическом поражении печени крыс

Практическая значимость. Полученные данные позволяют расширить и углубить фундаментальные представления о функционировании 6ФГДГ в условиях нормы и при патологии. Исследование особенностей метаболитной регуляции 6ФГДГ в условиях оксидативного стресса, развивающегося при токсическом поражении печени, может способствовать выяснению причин патогенеза на клеточном уровне и поиску путей коррекции…

Диссертация

Теоретические исследования термодинамических свойств смешанных клатратных гидратов

Более 50 лет назад Ван-дер-Ваальсом и Платтеу была предложена термодинамическая модель идеальных твердых клатратных растворов, которая отражает основные свойства таких соединений. В рамках этой модели была построена термодинамическая теория смешанных клатратных гидратов, которая описывает с некоторой точностью экспериментальные данные в зависимости от выбора феноменологических параметров. Однако…

Диссертация

Теоретическое изучение роли амфифильности макромолекул и низкомолекулярных веществ в структурообразовании

Структурообразование и самоорганизация в полимерных системах с амфифильными свойствами в последнее время вызывает все больший интерес. Во многом это связано с развитием экспериментальных методов исследования живой клетки, ее структуры и свойств. Было обнаружено, что клетки организма практически полностью состоят из амфифильных макромолекул и низкомолекулярных веществ. Различные надмолекулярные…

Диссертация

Теплоемкость бинарных растворителей вода-амид, вода-пропиленкарбонат и растворов Bu4NI в формамиде, пропиленкарбонате, смесях формамид-вода при 283-318 К

Оба метода отмечают в жидкой воде небольшое количество несвязанных молекул (1% методом Монте-Карло и 4% методом молекулярной динамики), а среднее число водородных связей, приходящихся на одну молекулу, составляет 2,3 единицы, причем их число с ростом температуры уменьшается. Подтвержден кооперативный характер водородных связей. Однако, оба метода ограничены в связи с необходимостью использования…

Диссертация

Термодинамический анализ эволюции вещества в допланетном облаке и внешних оболочках Венеры и Марса

Цели и задачи работы. Стратегическая цель исследования состоит в моделирование полной физико-химической эволюции вещества от конденсации частиц в допланетном облаке до современного состояния внешних оболочек планет Земной группы и Луны. Однако сложность и многообразие вопросов, возникших при реализации этой цели, потребовали ее упрощения до состояния, при котором появилась возможность решения…

Диссертация

Термохимические характеристики ионной ассоциации несимметричных электролитов в воде и диметилформамиде; растворения ацетата калия в смесях диметилформамид-вода, ацетонитрил-вода

Выполнен анализ концентрационной зависимости энтальпий разбавления электролитных систем (собственные измерения для ДМФА и литературные данные для водных растворов 1−2, 2−1, 1−3, 3−1, 2−3', 3−2 электролитов) и показано, что вплоть до концентрации 1−2 m растворов термохимические данные удовлетворительно описываются в рамках названной модели. Уверенно говорить о ступенчатой ионной ассоциации можно…

Диссертация

Твердофазные фотосенсибилизаторы на основе фуллеренов для генерации синглетного кислорода в водных средах

Однако, получение твердофазной композиции, содержащей мономеры немодифицированного фуллерена, представляется достаточно сложной задачей. В свою очередь агрегация фуллерена в композиции может повлиять на эффективность генерации активных форм кислорода, в том числе синглетного кислорода. Дополнительная трудность проведения процесса сенсибилизированного окисления в водных средах состоит в коротком…

Диссертация

Взаимодействие пероксида бензоила с ацетилацетоном и ацетилацетонатами переходных металлов

В настоящее время активно развиваются исследования в области применения радикальных инициаторов с различными модифицирующими добавками, оказывающими влияние на активность радикалов, продолжительность их жизни, а также на их реакционную способность. В качестве эффективных модифицирующих добавок предложены металлорганические соединения, поскольку они способствуют не только образованию свободных…

Диссертация

Анодные сплавы алюминия с марганцем, железом и редкоземельными металлами

Разработаны и защищены патентами (№ Т7 43 и № Т7 114 Республики Таджикистан) составы анодов-протекторов на основе алюминия, с добавками марганца, железа, индия, олова, цериевого мишметалла для защиты стальных конструкций от коррозии. Разработанные сплавы прошли опытноконструкторские испытания в в/ ч. № 26 266 Российской Федерации с КПИ протектора 88.5%, рабочим потенциалом -0.90 В (свэ) и рабочей…

Диссертация

Влияние температуры и ионов водорода на разобщающее действие жирных кислот в митохондриях печени

Протонофорное разобщающее действие жирных кислот в печени обусловлено, главным образом, участием белков-переносчиков, расположенных во внутренней мембране митохондрий: ADP/ATPи аспартат/глутаматного антипортеров (Andreyev at al., 1989; Samartsev at al., 1997a- 1997b), Суммарная доля участия этих белков в разобщении достигает 80% (Samartsev at al., 1997; Самарцев и др., 1999). Ежек и Крамер…

Диссертация

Выбор источника тока для электрохимического аппарата

Рисунок 7.1 — Изменение плотности с ростом концентрации FeCl2По формуле (7.13) рассчитаем эквивалентную концентрациюи занесем в таблицу 7.2 (графа 2).Таблица 7.2 — Зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации хлорида железа при температуре 20Сw, %СΣ, моль/лλ(FeCl2), См*м2/мольα, К-1ρ…

Курсовая