Амиды триметилсилилпропиоловой кислоты: синтетические подходы, строение, реакционная способность
One-pot" синтез амидов триметилсилилпропиоловой кислоты З-Триметилсилил-2-пропинамид (20). Метод А. Смесь 0.50 г (3.5 ммоль) триметилсилилпропиоловой кислоты 1, 0.49 г (3.85 ммоль) оксалилхорида и 0.01 г (4 мол%) ДМФА выдерживали в течение 30 мин. Избыток оксалилхлорида удаляли в вакууме. Остаток растворяли в 20 мл эфира и пропускали газообразный аммиак в течение 30 мин при -30±20°С. Реакционную…
Диссертация
Эффекты ориентационного движения и ориентационной зависимости в спектрах импульсного двойного электрон-ядерного резонанса стабильных радикалов
Диссертационная работа состоит из трех глав. Первая глава содержит литературный обзор, где подробно дано определение электронной структуры молекул и радикалов, а также показана взаимосвязь между константами СТВ и электронной структурой радикала. Далее подробно описывается метод ДЭЯР и его особенности при определении констант СТВ. Также в литобзоре подробно описана динамика молекул…
Диссертация
Электролюминесценция органических структур на основе полигидроксиаминоэфиров и полиамидов
Научная новизна. Впервые показано, что в процессе термического вакуумного напыления металлического алюминия на поверхность ПГАЭ наблюдается образование химического соединения в виде хелатного комплекса трис{% — оксихинол ина) алюминия. Такие комплексы в качестве центров ЭЛ имеют ряд преимуществ по сравнению с известными низкомолекулярными аналогами. В работе впервые обнаружено и подробно…
Диссертация
Элементосодержащие (B, Ge, Sn, Pb) циклы с внутримолекулярной координационной связью элемент-азот на основе диалканоламинов и диэтилентриаминов
Показано, что диалканоламины и диэтилентриамины эффективно стабилизируют соединения двухвалентных Ge, Sn и Pb. Реакциями алкоксидезаминирования, переаминирования и переметаллирования синтезировано 15 новых соединений типа RN (CH2CH20)(CHR2CR3R'0)M (М = Ge, SnR = Me, Ph, BnR1, R2, R3 = H, Ph), R1N (CH2CH2NC6F5)2M (M = Ge, Sn, PbR1 = Me, Bn) и MeN (CH2C4H3N)2M (M=Ge, Sn). Найдено, что реакции…
Диссертация
Ионометрический анализ природных и техногенных объектов
Сведения, полученные от разных организаций, показывают, что разработанные методики анализа применяются во многих лабораториях геологической отрасли. Результаты анализов использованы при оценке месторождений флюоритового сырья, строительных материалов, поваренной соли, при мониторинговом обследовании территорий и выдаче рекомендаций по контролю загрязнений и охране окружающей среды, в сличительных…
Диссертация
Комплексообразование и конкурирующие равновесия в водных растворах ванадия (IV) с моноаминными карбоксиметильными комплексонами и дикарбоновыми кислотами
Выявлено, что первоначально в квазитройных системах формируются комплексонаты VOT2^ и дикарбоксилаты VO (OH)qRq~ (где 0 < q < 2) ванадила. В однороднолигандных комплексах 1: 1 донорные группы комплексона или дикарбоновой кислоты не способны полностью заполнить координационную сферу металла. Присоединение вторичного лиганда к однороднолигандному комплексу сопровождается образованием…
Диссертация
Кинетические и спектральные свойства эксиплексов с частичным переносом заряда в растворителях различной полярности
Скорость гибели эксиплексов определяется главным образом сильно отрицательными эффективными энтропиями активации их гибели. Энтропия активации реорганизации среды при превращении экисплекса в продукты реакции значительно превышает по абсолютной величине энтропию поляризации среды при образовании эксиплекса несмотря на то, что смещение заряда от донора к акцептору в основном происходит на стадии…
Диссертация
Изучение биоспецифических взаимодействий методом проточного хемилюминесцентного анализа
Для сокращения времени проведения гетерогенных методов иммуноанализа принципиально возможным является использование двух подходов: первый основан на устранении внешнедиффузионных затруднений, характерных для реакций антиген-антитело, протекающих на границе раздела фаз, второй — перевод иммунохимических реакций из равновесного режима в кинетический. Оба эти подхода были реализованы * в настоящей…
Диссертация
Исследование сорбционной способности покрытий пьезокварцевых сенсоров для определения летучих фенолов и формальдегида
Апробация работы. Основные результаты диссертации доложены на VII «бластной научо-технической конференции (Липецк, 1998) — II Всероссийской юнференции «Современные проблемы теоретической и экспериментальной: имии» (Саратов, 1999) — VII Всероссийской конференции «Органические реа-енты в аналитической химии» (Саратов, 1999) — III Международных чтениях гамяти профессора В. В. Станчинского (Смоленск…
Диссертация
Исследование спин-зависимых фотоиндуцированных процессов в растворах методами ЯМР и ЭПР спектроскопии
Предложен алгоритм расчета зависимости эффекта ХПЯ от концентрации добавки, который учитывает реакцию образования аддукта радикал+добавка и вклад парамагнитной добавки в спин-решеточную релаксацию ядер, но не учитывает вклада спин-спинового взаимодействия радикальных пар с парамагнитными добавками в спиновую динамику РП. Предложенный алгоритм позволяет объяснить полученные экспериментальные…
Диссертация
Макрокинетическое моделирование сверхадиабатического фильтрационного горения углеродосодержащих материалов
В работе представлены результаты исследований, полученные лично автором в течении 1995;2004 гг. в соответствии с координационными планами научно-исследовательских работ ИПХФ РАН и МИ РАН в рамках проектов РФФИ № 99−03−32 369, № 01−03−6 097, № 203−03−32 752 а также в рамках программы ОМ РАН «Математические методы в нелинейной динамике». Автор непосредственно участвовал в постановке и обосновании…
Диссертация
Металлокомплексные кремнийсодержащие каталитические системы для реакции метатезиса олефинов
Поэтому настоящая работа, в которой впервые исследованы возможности использования в синтезе новых гомогенных каталитических систем, основанных на соединениях вольфрама в сочетании с кремнийорганическими соединениями, является актуальной и соответствует исследованию мирового уровня. Кремнийорганические сокатализаторы являются низкотоксичными, устойчивыми на воздухе доступными соединениями…
Диссертация
Масс-спектрометрия матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации производных фуллеренов
Интерес к производным фуллеренов вызван их особыми физическими и химическими свойствами, которые помимо научного аспекта открывают перспективы для практического применения. Это — и смазочные материалы, и реагенты для синтеза озонбезопасных фреонов, и материалы электродов литиевых элементов, и вещества для создания экологически чистых органических солнечных батарей, и препараты…
Диссертация
Нековалентно иммобилизованные на кремнеземах аналитические реагенты для концентрирования, разделения и определения неорганических и органических соединений
Разработаны методические подходы к изучению особенностей протекания гетерогенных реакций и получены данные о кислотно-основных, комплексообразующих и окислительно-восстановительных свойствах нековалентно иммобилизованных аналитических реагентов на поверхности и в объеме ксерогелей. На основании определения констант кислотности иммобилизованных аналитических реагентов установлено, что…
Диссертация
Полиорганосиланы: Натрийорган. синтез, механизм образования и применение в микролитографии
В последнее десятилетие значительно усилился интерес к мономерным и, особенно, полимерным соединениям со связями Si-Si в основной цепиполиорганосиланам. Интенсивное развитие химии полиорганосиланов вызвано разнообразными потенциальными возможностями их применения в качестве предшественников p-SiC керамики и фоторезистов.13″ 63 Полиорганосиланы могут быть инициаторами полимеризации виниловых…
Диссертация
Роль энтропийного и энтальпийного факторов в равновесии изомеризации некоторых циклогексил-и изопропилбензолов
На основании результатов исследования химического равновесия определены термодинамические характеристики 14 независимых реакций в жидкой и газовой фазах. Показано, что обработкой констант равновесия с исключенными из них вкладами, обусловленными межмолекулярными взаимодействиями, вращением молекул как целого, смешением конформеров, внутренним вращением фрагментов в молекулах, получаются энтальпии…
Диссертация
Роль пероксиредоксина в регенерационных процессах в верхних дыхательных путях при термической травме
Как свидетельствуют приведенные данные, наиболее драматические события в эпителии трахеи происходят в ранние сроки после ожога. Именно в этот период (1−2 недели) происходит максимальная гибель клеток эпителия, появление макрофагов и других клеток, ответственных за защитные функции. В то же время, видимых процессов репарации клеток еще не наблюдается. Фактически, именно в этот период в эпителии…
Диссертация
Синтез гетероциклических соединений на основе 3-цианопиридин-2 (1H) — тионов и полифункциональных ?-галогенкарбонильных соединений
В последние годы в Институте органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН получили развитие одностадийные методы синтеза полианнелированных соединений на основе каскадных, мультикомпонентных реакций. Как правило, в этих реакциях используются полидентные реагенты, содержащие два или три реакционных центра в молекуле, которые региоселективно взаимодействуют в зависимости от условий реакции. Это…
Диссертация
Синтез нанокристаллического диоксида церия методами «мягкой химии» и изучение его структурно-чувствительных свойств
С применением in situ методов УФ-видимой спектроскопии и калориметрии теплового потока впервые исследованы механизм и кинетика образования нанокристаллического диоксида церия при осаждении раствором аммиака из водных и водно-спиртовых растворов нитрата церия (Ш) различной концентрации. Установлено влияние условий получения СеОг-х на размер нано-частиц, удельную поверхность, фрактальную…
Диссертация
Сублимация кристаллов трибромидов лантанидов (La, Ce, Pr, Ho, Er, Lu) в режимах Кнудсена и Ленгмюра по данным высокотемпературной масс-спектрометрии
Практическая потребность в новых (более точных) термодинамических параметрах тригалогенидов лантанидов стимулировала повторные высокотемпературные исследования данных соединений на современном этапе с использованием технически более совершенных тензиметрических установок (в основном, это работы, выполнявшиеся в последние годы в Римском университете La Sapienza), включая высокотемпературную…
Диссертация
Сульфированные ароматические конденсационные полимеры на основе производных 2, 4, 6-тринитротолуола
В связи с обостряющейся проблемой глобального энергетического кризиса весьма актуальным является поиск новых способов получения энергии, в частности, создания топливных элементов (ТЭ), являющихся экологически чистыми и эффективными источниками энергии. Главными компонентами ТЭ являются протонопроводящие ионсодержащие мембраны (ПМ), которые могут работать в жёстких эксплуатационных условиях…
Диссертация
Свойства армированных пластиков на основе эпоксидных смол, модифицированных полисульфоном, при ударном нагружении
Исследование механических свойств стеклопластиков при статическом и ударном нагружении показало, что зависимость прочности при сдвиге и энергии разрушения от логарифма скорости нагружения возрастающая и близка к линейной. Обнаружена явная корреляция между зависимостями энергии инициации от скорости нагружения для стеклопластиков и для неармированных полимеров. Значения модуля сдвига от скорости…
Диссертация
Превращения производных орто-(алкенил) анилинов под действием окислителей на основе пероксида водорода
Продемонстрирована зависимость строения продуктов окисления набора о-(алкен-1-ил)ариламинов от следующих внутримолекулярных факторов: наличия оргао-заместителя в ароматическом ядре амина, вида радикала при атоме азота, строения алкенильного заместителя, позволяющая направленно синтезировать на основе изучаемых субстратов 3,1-бензоксазины, эпоксиды, индолины и кетоны; Предложены препаративные…
Диссертация
Транспорт элементов и условия минералообразования в зонах разгрузки высокотемпературных фумарол на вулкане Мутновский, Камчатка
Согласно результатам моделирования, транспорт металлов происходит, в основном, в виде галогенидов. В области высоких температур могут иметь значение другие соединения (AIF2O, Fe (OH)2, PbS, BiS) или простые вещества (Cd). Бромиды и иодиды многих металлов обладают высокой летучестью, но ввиду малых концентраций НВг и HI преобладают хлориды. Расчетные формы переноса элементов в целом согласуются…
Диссертация
Неизотермичность и энергетическая неравновесность в реагирующих газофазных системах
В рамках модельных расчетов рассмотрена зависимость изменений энергетического состояния частиц конденсированного углерода в ходе процесса сажеобразования от параметров энергообмена частиц с молекулами газа. Определены условия, при которых на ранних стадиях сажеобразования происходит сверхравновесное колебательное возбуждение частиц сажи, обусловленное энерговыделением в реакциях их роста…
Диссертация
Влияние донорно-акцепторных свойств поверхности функциональных наполнителей на характеристики композитов с циановым эфиром поливинилового спирта
Установлено, что концентрационные зависимости диэлектрической проницаемости пленочных диэлектрических и излучающих композитов описываются уравнением Винера со структурным коэффициентом (z). Значение структурного коэффициента в зависимости от состава донорно-акцепторных центров наполнителей изменяется от z = 12 (для композитов с люминофором) до 167 (с гидратированным ВаТЮ3), что указывает…
Диссертация
Структурные свойства водных растворов бромидов и иодидов Li, Na, K в широком диапазоне параметров состояния
В настоящее время большой интерес вызывают исследования различных свойств жидких растворов электролитов, что связано с расширением области применения таких систем в различных областях науки и созданием современных производственных технологий. Поведение физико-химических свойств растворов в различных термодинамических условиях определяется, прежде всего, структурным состоянием самих объектов…
Диссертация
Редокс-превращения имино-и нитронилнитроксильных радикалов и многоспиновых систем на их основе
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 4-ой Зимней молодежной школе-конференции «Магнитный резонанс и его^ приложения» (Санкт-Петербург, 2007), XI International Youth Scientific School «New aspects of magnetic resonance application» (Kazan, 2007), 5th International Conference on Nitroxide Radicals. (Ancona, Italy, 2008), IV Международной конференции «Высокоспиновые молекулы…
Диссертация
Фармакологическая модуляция клеточного метаболизма как механизм регуляции состояния респираторно-вирусной инфекции
Разработаны представления о существовании особо важных (центральных) в условиях респираторной патологии систем метаболизма в клетках брон-холегочного тракта инфицированного организма, включающие оценку состояния липидной пероксидации, протеинкиназного фосфорилирования, контролируемого протеинкиназой, А и протеинкиназой С классического (обычного) типа, и энергетических процессов митохондриального…
Диссертация
Полиморфизм ферментов метаболизма ксенобиотиков и антиоксидантной защиты и развитие гепатотоксических реакций у больных туберкулёзом легких
Изониазид является основным препаратом при лечении туберкулеза. N-ацетилтрансфераза 2 (NAT2) играет важную роль в метаболизме изониазида. Большинство исследователей сходятся во мнении, что пациенты с генотипом медленного ацетилирования более предрасположены к гепатотоксичности по сравнению с быстрыми ацетиляторами (Ohno М. et al., 2000; Huang Y.S. et al., 2002; Higuchi N. et al., 2007; Lee S. W…
Диссертация