6-арил-1, 5-диазабицикло[3. 1. 0]гексаны — синтез и химические свойства
Трехчленные гетероциклы, представителями, которых являются диазиридины — высоко реакционно способные молекулы, что обусловлено главным образом, напряжением кольца и, следовательно, склонностью к вступлению в реакции с раскрытием цикла, и образованием лабильных интермедиатов, дальнейшие превращения, которых могут приводить к изменению размеров цикла, а в присутствии диполярофилов к образованию…
ДиссертацияФазовые переходы, структура и свойства твердых растворов на основе VO2 и процессы старения в системе V1-xFexO2
В образцах V02±x, VixA1x02 и VixFex02 происходит фазовый переход металл — полупроводник (ФПМП). Были изучены температурные зависимости электросопротивления (р), магнитной восприимчивости (х) и теплоемкости при постоянном давлении (Ср) в интервале температур от 100 К до 400 К. В препаратах Vi. xFex02 и Vi. xAlx02 помимо перехода металл-полупроводник при низких температурах были обнаружены переходы…
ДиссертацияАнализ состояния биологических систем с помощью ИК-спектрометрии
С помощью разработанного аппаратно-программного комплекса «ИКАР», сертифицированного как новый тип измерителя, обнаружено явление колебания? показателей? пропускания ИК-излучения, проходящего через тонкие? слои? биологических? систем" и? водных модельных растворов? в девяти широких? диапазонах средней? области" спектра в см'1: 3500- 3200, 3085 -2832,2120- 1880, 1710- 1610, 16 001 535- 1543…
ДиссертацияФизико-химические и технологические основы переработки таллий-и золотосодержащих сурьмяно-ртутных концентратов Джижикрутского месторождения Таджикистана
В настоящее время на предприятиях сурьмяной отрасли эта задача решается обжигом концентрата с целью отгонки ртути и сохранения сурьмы в огарке. Сурьму из огарка можно извлекать пирометаллургическими или гидрометаллургическими методами, при этом обычные методы переработкиплавка или электролиз для извлечения сурьмы. Золото и серебро часто сопутствуют сурьме. Драгоценные металлы чаще присутствуют…
ДиссертацияФотохимические превращения диазосоединений, диазиринов и сульфониевых илидов — производных циклических и ациклических малонатов
При коротковолновым облучении дикетосульфониевых илидов — производных циклического и ациклического ряда малонатов, основной фотохимической реакцией является перегруппировка Стивенса и последующие фотохимические превращения первичных продуктов реакции (по типу Норриш II). У ациклического дикетосульфониевого илида, в этих условиях в небольшой степени (13−15%) происходит также гетеролитический…
ДиссертацияИдентификация и характеристика новых ДНК-лигаз из гипертермофильных архей
Вместе с РНК-лигазами и мРНК-кэпирующими ферментами, ДНК-лигазы формируют группу ковалентных нуклеотидилтрансфераз. ДНК-лигазы могут быть разделены на два семейства в соответствии с используемыми кофакторами — источниками энергии, — АТФ-зависимые (ЕС 6.5.1.1) и НАД — зависимые лигазы (ЕС 6.5.1.2) (Timson et al., 1999; Sriskanda et al., 2000). На данный момент изучены функции ДНК-лигаз и получены…
ДиссертацияКаталитические системы получения водорода биофотолизом воды
Таким образом, осуществление биофотолиза воды в две стадии, т. е. накопление биомассы клеток кислород-продуцирующих микроорганизмов, способных осуществлять фотосинтез, с последующей ее анаэробной конверсией клетками водород-продуцирующих бактерий, имеет огромное практическое значение с точки зрения получения альтернативных видов топлив. Применение иммобилизованных клеток в обсуждаемых процессах…
ДиссертацияКвантово-химическое исследование металлокомплексов с редокс-активными феноксибензохинониминовыми лигандами
Показано, что расчеты с использованием модифицированного функционала B3LYP* корректно воспроизводят мультиплетность основного состояния и распределение спиновой плотности в комплексах переходных металлов с редокс-активными лигандами. Применение неэмпирических приближений для изучения термодинамики спин-запрещенных внутримолекулярных перегруппировок координационных соединений требует использования…
ДиссертацияКвантовохимическое моделирование механизмов реакций ацетилена в суперосновной системе MOH/DMSO
Актуальность исследования. Ацетилен является одним из основных видов сырья для химического синтеза, это связано с высокой реакционной способностью тройной связи, что делает его участником разнообразных реакций, составляющих основу раздела органической синтетической и промышленной химии. Развитие фундаментальных основ химии ацетилена, заложенных еще в начале века академиком А. Е. Фаворским…
ДиссертацияИсследование процессов рассеяния легких частиц при низких энергиях, сопровождаемого квантовыми эффектами
Предложена и реализована конструкция нового ионизатора с продольной ионизацией нейтральных частиц электронным ударом, обладающая минимальным фоном на массе 4 а.е.м. Эффективность ионизации по гелию составляет ~ 1 • 103 ион/атом и является в настоящее время лучшей из известных в литературе. Ионизатор предназначен для использования в составе детектора на установках с дифракционными решетками…
ДиссертацияИсследование физико-химических и биологических свойств нативной, иммобилизованной и конъюгированной L-лизин-?-оксидазы из Trichoderma harzianum Rifai
Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научных исследований следующих научных программ. Программа ГКНТ «Каталитические и биологические свойства ферментов катаболизма аминокислот (лизин, орнитин, метионин, глутамин, аспарагин) как основа для разработки противоопухолевых агентов», № 305 008. Программа «Университеты России»: «Исследование физико-химических и биологических свойств…
ДиссертацияМоделирование температурного поля и напряженно-деформированного состояния алмазосодержащих инструментальных композитов на полимерной матрице
Наиболее эффективным методом исследования теплового режима и напряжённо-деформированного состояния системы алмаз — переходный слойматрица является численное моделирование. Это связано, с одной стороны, со сложностью экспериментальных исследований из-за малых размеров зерен и неоднородности свойств композита, а с другой — сложностью математических моделей для теоретических исследований. Проведено…
ДиссертацияНуклеотид-гидролизующая активность иммуноглобулинов и лактоферрина молока человека
Для того, чтобы окружение гапетна в активном центре абзима содержало аминокислотные остатки с карбоксильной группой (глутамат или аспаратат), в состав нитрофенильного производного X (рис. 7) было введено положительно заряженное при физиологических значениях рН четвертичное аммониевое основание. Авторы предполагали, что карбоксильная группа в активном центре абзима будет выступать в качестве…
ДиссертацияОбоснование и разработка технологических процессов модернизации коксохимического производства в сложных экологических условиях: На примере ОАО «Кокс»
КМК и ЗСМК (г. Новокузнецк), ОАО «Кокс» (г. Кемерово), Завод полукоксования (г. Ленинск-Кузнецкий). Данные коксохимические производства и предприятия расположены в центре городов, поэтому необходимо обеспечить их устойчивое функционирование, технологическое и техническое совершенствование в соответствии с экологическими требованиями. Для этого крайне необходимо расширение научных исследований…
ДиссертацияОбразование ?-аллильных комплексов палладия из третичных спиртов и тетрааквакомплекса палладия (II)
В современной каталитической химии всё большую роль приобретают процессы, протекающие под действием соединений переходных металлов. Катализ комплексами металлов привлекает внимание не только благодаря охвату множества новых химических реакций, но и в связи с колоссальными возможностями его практического использования. Многие промышленно-важные каталитические процессы (например, окисление олефинов…
ДиссертацияОбразование связи фосфор-углерод в катализируемых комплексами палладия и никеля реакциях замещения и присоединения
II. 1. 1. Гидрофосфорилирование непредельных соединений в условиях металлокомплексного катализа. II.2.1. Арилирование вторичных фосфинов. Присоединение дифенилфосфиноксида к алкинам в условиях металлокомплексного катализа 18 II. 1.4. Гидрофосфинирование непредельных соединений, катализируемое комплексами переходных металлов и лантанидов. 25 II. 1.4.1. Присоединение первичных и вторичных фосфинов…
ДиссертацияОкислительный стресс и пути его коррекции у больных ибс с нормальным и нарушенным углеводным обменом
Однако, в связи с тем что СД 2-го типа часто не диагностируется в течение длительного времени, предполагается, что его фактическая распространенность в 2—3 раза превышает регистрируемую. Между тем СД 2-го типа характеризуется развитием тяжелых инвалидизирующих осложнений, приводящих к полной потере трудоспособности и преждевременной смертности. По данным исследования Cost of Diabetes in Europe…
ДиссертацияОпределение ориентационной функции распределения анизотропных парамагнитных частиц из анализа угловой зависимости спектров ЭПР
Наиболее точной характеристикой упорядоченности частиц является ориентационная функция распределения р (а, р, у), которая показывает число (или долю) частиц, ориентированных в угловом интервале a+da, p+dp, y+dy (a, P, yуглы Эйлера, связывающие систему координат отдельной частицы с системой координат образца). В настоящее время не существует общепринятых методов, позволяющих определять…
ДиссертацияРадикальная полимеризация 1, 2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата в присутствии ?-аминокислот и особенности флокулирующего действия полимера
Изучена кинетика полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС, инициированой трет, бутилпероксипропанолом, в присутствии а-аминокислот и установлено, что введение таких добавок приводит к одновременному росту скорости полимеризации и молекулярной массы образующегося полимера, причем наибольшее увеличение скорости полимеризации (2,5−4 раза) наблюдается при введении глицина (1+30×10″ моль/л), а наибольший эффект…
ДиссертацияПолучение, спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе замещенных гетероциклических иминов и диазинов
Практическая ценность. Полученные циклопалладированные комплексы с долгоживущими ЭВС и одноэлектронным лиганд-центрированным характером их электровосстановления расширяют круг «строительных блоков» — координационно-ненасыщенных комплексов с варьируемыми оптическими и электрохимическими свойствами для создания на их основе молекулярно-организованных систем с «векторным» фотои…
ДиссертацияСелективность реакции нитрования алкилбензолов в органических растворителях
Апробация работы: Результаты проведенных исследований были представлены в виде устных и стендовых докладов на Международных и Региональных конференциях, семинарах: Международная научно-практическая конференция «Фундаментальные методы и прикладные исследования в системе образования» (Тамбов, 2004, 2005) — Международная конференция «Проблемы сольватации и образования комплексов в растворе» (Плес…
ДиссертацияСинтез, строение, свойства аддуктов[60]фуллерена с органическими азидами, содержащими электроноакцепторные заместители
Бочвар Д. А., Гальперн Е.Г.//0 гипотетических системах: карбододекаэдре, s-икосаэдране и карбо-э-икосаэдре./Докл. АН ССС.-1973.-том. 209, № 3.-610−612. Tzuge D., Kanemaza S., Suda H.// Synthesis of a new phosphorulfunctionalised nitrile oxide, a-(dietulphosphorono)acetonitrile oxide, and cycloaddition leading to 3(diethylphosphoronomethyl)-A2-isoxazolines./ Chem. Lett.-1986, № 2.-pp. 183 186…
ДиссертацияОсобенности анодного и коррозионного поведения металлов в растворах электролитов в магнитном поле и их использование для защиты от коррозии
Создание новых материалов, а также поиск новых эффективных методов защиты металлических конструкций от коррозионных разрушений является весьма важной народно-хозяйственной задачей. Решение этой задачи является одним из факторов, определяющих дальнейший научно-технический прогресс общества. Предложен механизм влияния внешнего магнитного поля на процесс анодного растворения и характер травления…
ДиссертацияРазработка нового поколения катализаторов на основе селективно зауглероженных наночастиц металлов подгруппы железа
Показано, что селективность катализаторов типа металл-нитевидный углерод в реакциях гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов определяется характером доступных граней кристаллических частиц металлов. В случае никелевых частиц кристаллографические грани с ориентацией <110> ответственны за селективное гидрирование, на гранях <111> и <100> протекают рекации полного гидрирования. Для…
ДиссертацияРазработка технологии получения сорбентов с заданной структурой на основе волокнистого углерода
Одной из основных операций, определяющих процесс получения углеродных материалов, является их термическая обработка, при этом происходят различные физико-химические изменения, что существенно влияет на эксплуатационные свойства готовой продукции. На примере таких углеродных материалов как кокс, сажа, сибунит показана возможность Целенаправленной модификации и изменения их свойств контролируемой…
ДиссертацияТермодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов лантаноидов с аминокарбоксилатными лигандами в водном растворе
Изучение термодинамики смешанного комплексообразования с участием комплексонатов лантаноидов представляет и теоретический интерес для химии координационных соединений, так как может быть использовано для определения координационной ёмкости лантаноидов и способа координации основного и дополнительного лигандов. Отсутствие в литературе достаточно полных и надежных данных по термодинамике процессов…
ДиссертацияСинтез, оптические спектры и стереоатомный анализ структуры сложных халькогенидов, активированных фторидов и оксидов
Разработаны способы выращивания кристаллов твердых растворов на основе тиогаллата кадмия с требуемыми оптическими свойствами, базирующиеся на использовании взаимного влияния изоморфно вводимых примесей на значение длины волны изотропии, и впервые синтезированы указанные монокристаллы. Исследования показали, что коэффициенты распределения Mg, замещающего Cd, CdS и Ga2S3 в тиогаллате кадмия, меньше…
ДиссертацияПрогнозирование диффузионных характеристик твердых тел на основании термодинамических параметров плавления
В настоящее время как для поиска веществ с высокой ионной проводимостью, так и для сравнительной оценки диффузионных характеристик в том или ином ряду соединений используется, как правило, кристаллохимический подход. В его основе лежит расчет энергии миграции частицы вдоль определенного направления в кристалле с помощью известных данных о координатах атомов и определенных моделей межионного…
ДиссертацияУниверсальные стекловидные образцы сравнения для анализа висмутсодержащих оксидов
На основании исследованных закономерностей растворения платины в расплавах соединений 5В120з ЗС<�Ю и 6В1203 СсЮ рассчитаны константы, характеризующие эти процессы в области химической кинетики и определены оптимальные условия насыщения расплава платиной. Разработан способ получения образцов сравнения для рентгенофлуоресцентного определения платины в соединениях со структурой эвлитина, основанный…
ДиссертацияКислотное разложение цеолитов Таджикистана
Учитывая острую нехватку коагулянта, фарфорового и других видов сырья для промышленных предприятий республики, в настоящей работе намечается проведение исследований по разработке технологических схем переработки алюмосиликатных руд Таджикистана. Республика остро нуждается в коагулянтах, применяемых для очистки питьевых и сточных вод, исходным сырьем для производства которых могут являться…
Диссертация